游离血红蛋白大量出现在血浆中是血管内溶血的直接依据，正常值＜0.6mg/dl，大量血管内溶血时高达100～200mg/dl。游离血红蛋白由于数量多，不能全部被结合珠蛋白结合，所剩部分被氧化成高铁血红蛋白，然后再分解为高铁血红素和珠蛋白。
溶血时，分解后的血红素与血结素及白蛋白结合。血结素不能直接与血红蛋白结合，而能与高铁血红素一对一结合，从而防止了血红素经肾脏排出。高铁血红素—血结素复合物被肝细胞摄取而清除。
高铁血红素与血浆白蛋白结合而成的复合物——高铁血红素白蛋白，一般在溶血后12～48小时出现，而且还能在血循环中存在较长时间，如一次急性血管内溶血发生后多天还能检出，临床上可用作为急性溶血的诊断。
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