鞣质(tannins),又称单宁,是存在于植物体内的一类结构比较复杂的多元酚类化合物。鞣质能与蛋白质结合形成不溶于水的沉淀,故可用来鞣皮,即与兽皮中的蛋白质相结合,使皮成为致密、柔韧、难于透水且不易腐败的革,因此称为鞣质。
鞣质存在于多种树木(如橡树和漆树)的树皮和果实中,也是这些树木受昆虫侵袭而生成的虫瘿中的主要成分,含量达50%~70%。鞣质为黄色或棕黄色无定形松散粉末;在空气中颜色逐渐变深;有强吸湿性;不溶於乙醚、苯、氯仿,易溶于水、乙醇、丙酮;水溶液味涩;在210~215℃分解。
基本介绍中文名 :鞣质 英文名 :Tannic acid 别称 :鞣酸丹宁酸单宁没食子鞣酸单宁酸落叶松栲胶二倍酸 化学式 :C76H52O46 分子量 :1701.22 CAS登录号 :1401-55-4 EINECS登录号 :215-753-2 熔点 :210~215℃基本信息,分布,套用,研究史,分类,通性,提取溶剂,提取方法,浸渍法,渗漉法,煎煮法,回流提取法,连续回流法,超音波提取法,组织破碎提取法,测定,检识反应,物理方法,生理活性,抑菌,抗病毒,抗脂质过氧化,抗肿瘤癌变,研究进展,安全术语, 基本信息 中文名称 鞣质 CAS NO. 1401-55-4 中文别名 鞣酸丹宁酸单宁没食子鞣酸单宁酸落叶松栲胶二倍酸 英文名称 Tannic acid 英文别名 Chinese tanninGallotannic acidGallotanninGalloylglucoseGlyceritePenta NM digalloyl glucoseQuebrachoTanninTanninsEINECS 215-753-2 分子式 C76H52O46 分子量 1701.22 分布 鞣质广泛存在于植物界,约70%以上的生药中含有鞣质类化合物,尤以在裸子植物及双子叶植物的杨柳科、山毛榉科、蓼科、蔷薇科、豆科、桃金娘科和茜草科中为多。鞣质存在于植物的皮、木、叶、根、果实等部位,树皮中尤为常见,某些虫瘿(galls)中含量特别多,如五倍子所含鞣质的量可高达70%以上。在正常生活的细胞中,鞣质仅存在于液泡中,不与原生质接触,大多呈游离状态存在,部分与其它物质(如生物碱类)结合而存在。 套用 鞣质具收敛性,内服可用于治疗胃肠道出血,溃疡和水泻等症;外用于创伤、灼伤,可使创伤后渗出物中蛋白质凝固,形成痂膜,可减少分泌和防止感染,鞣质能使创面的微血管收缩,有局部止血作用。鞣质能凝固微生物体内的原生质,故有抑菌作用,有些鞣质具抗病毒作用,如贯众能抑制多种流感病毒。鞣质可用作生物碱及某些重金属中毒时的解毒剂。鞣质具较强的还原性,可清除生物体内的超氧自由基,延缓衰老。此外,鞣质还有抗变态反应、抗炎、驱虫、降血压等作用。 人类对鞣质的套用可追溯到5000年以前。具《素问·至真要大论》记载:散者收之,是立法的依据。老年、久病、元气不固引起的自汗盗汗、泻痢不止、滑精遗尿,套用固涩收敛滑脱、遏制气血津液的耗散,该种治疗方法叫 固涩法 。现代研究表明固涩类药物都含有丰富的鞣质成分。鞣质是植物的次生代谢产物,属于天然有机化合物,广泛存在于植物、水果和蔬菜中,大约70%天然植物中均含有鞣质。多年来,鞣质成分在医药领域被认为仅有收敛及蛋白质凝固作用,临床上用于各种止血,止泻及抗菌抗病毒。由于新技术,新方法的套用,人们对植物中鞣质的研究取得重大进展,除发现其有抗菌、抗炎、止血药理活性外,还发现具有抗突变、抗脂质过氧化、清除自由基、抗肿瘤与抗爱滋病等多种药理活性。尤其在抗肿瘤治疗中显示出了诱人的前景。 研究史 1786年瑞典的Scheele首次从棓子中分离出棓酸。 1796年Seguin首次提出“鞣质”一词。 儿茶 1821年Runge从儿茶中分离出儿茶素。 1920年,在发现儿茶素后100年,Freudenberg确定了儿茶素的结构式是黄烷-3-醇。标志著缩和鞣质化学的开端。 1910-1930年,五棓子鞣质结构的研究被认为是水解鞣质化学研究的重大成就。 1920年Freudenberg将鞣质分为水解鞣质和缩和鞣质二大类,这个分类法一直沿用至今。 现代色谱技术在鞣质化学中的套用,使鞣质化学的研究中长期存在的重大困难——鞣质的分离纯化得到了解决。 进入50-60年代,Schmidt提出鞣花鞣质是棓酰基的脱氢偶合的产物。 1975年以后,日本奥田拓男等先后开始研究中草药植物及许多植物中的鞣质,首次阐明了老鹳草素的两种立体异构体的化学结构及两种异构体的存在比例,至今发现了数百个新的鞣质及相关化合物。 中国对鞣质成分的研究起步于70年代末。研究内容有鞣质的化学结构,分子量,分离与鉴定等。2001年首个鞣质类抗癌药物上市——威麦宁(北京华颐中药制药厂)。 分类 根据鞣质的化学结构可分为三大类: 没食子鞣质 1、可水解鞣质 可水解鞣质 (hydrolysable tannins)这是一类由酚酸及其衍生物与葡萄糖或多元醇通过甙键或酯键而形成的化合物。因此,可被酸、碱、酶(如鞣酶tannase、苦杏仁酶emulsin等)催化水解,依水解后所得酚酸类的不同,又可分为没食子酸鞣质(gallotannin)和逆没食子酸鞣质(ellagotannin)两类。含这类鞣质的生药有五味子、没食子、柯子、石榴皮、大黄、桉叶、丁香等。 2、缩合鞣质 缩合鞣质 (condensed tannins)这是一类由儿茶素(catechin)或其衍生物棓儿茶素(gallocatechin)等黄烷-3-醇(flavan-3-ol)化合物以碳-碳键聚合而形成的化合物。通常三聚体以上才具有鞣质的性质。由于结构中无甙键与酯键,故不能被酸、碱水解。缩合鞣质的水溶液在空气中久置能进一步缩合,形成不溶于水的红棕色沉淀,称为鞣红(phlobaphene)。当与酸、碱共热时,鞣红的形成更为迅速。如切开的生梨、苹果等久置会变红棕色,茶水久置形成红棕色沉淀等。含缩合鞣质的生药更广泛,如儿茶、茶叶、虎杖、桂皮、四季青、桉叶、钩藤、金鸡纳皮、绵马、槟榔等。 3、复合鞣质 复合鞣质是由构成缩合鞣质的单元黄烷-3-醇与水解鞣质部分通过碳碳键连线构成的一类化合物,此类鞣质首先从壳斗科植物中分离得到,现已发现广泛存在于同时含有水解鞣质和缩合鞣质的植物中。 通性 鞣质的通性有一下几点: 石榴 (1) 鞣质大多为无定形粉末,仅少数为晶体。味涩,具收敛性,易潮解,较难提纯。鞣质的分子量通常为 500 至 3000,具较多的酚羟基,特别有邻位酚羟基易被氧化,难以得到无色单体,多为杏黄色、棕色或褐色。 (2) 鞣质可与蛋白质(如明胶溶液)结合生成沉淀,此性质在工业上用于鞣革。鞣质与蛋白质的沉淀反应在一定条件下是可逆的,当此沉淀与丙酮回流,鞣质可溶于丙酮而与蛋白质分离。 (3) 鞣质具较强的极性,可溶于水、乙醇和甲醇,形成胶体溶液,可溶於乙酸乙酯和丙酮,不溶于石油醚、乙醚、氯仿与苯。 (4) 鞣质分子中有邻位酚羟基,故可与多种金属离子络合。鞣质的水溶液遇Fe3+产生蓝(黑)色或绿(黑色)色或沉淀,故在煎煮和制备生药制剂时,应避免铁器接触。鞣质水溶液遇重金属盐(如醋酸铅、醋酸铜、重铬酸钾等),生物碱或碱土金属氢氧化物(如氢氧化钙)都会产生沉淀,此性质可用于鞣质的提取、分离、定性、定量或除去鞣质。 (5) 鞣质为强还原剂,可使 KMnO4褪色,鞣质极易被氧化,特别在碱性条件下氧化更快。 提取溶剂 用于提取鞣质的最好的原料是刚刚采摘的原料,未变质的气干原料也可套用。采摘的新鲜原料宜立即浸提,也可以用冷冻或浸泡在丙酮中的方法贮存。 浸提用溶剂应该是对鞣质优良好的溶解能力,不与鞣质发生化学反应,浸出杂质少,易于分离的。此外还要低毒、安全、经济、易得。水是鞣质的良好溶剂,有作者采用含亚硫酸钠、亚硫酸氢钠的水溶液提取石榴皮中的鞣质。有机溶剂和水的复合体系(有机溶剂占50%-70%)使用更为普遍,可选的有机溶剂有乙醇、甲醇、丙醇、丙酮、乙酸乙酯、乙醚等。丙酮-水体系对鞣质溶解能力最强,能够打开鞣质-蛋白质的连线键,减压蒸发易除去丙酮是目前使用最普遍的溶剂体系。 鞣质粗提物中含有大量的糖、蛋白质、脂类等杂质,加上鞣质本身是许多结构和理化性质十分接近的混合物,需进一步分离纯化。通常采用有机溶剂分步萃取的方法进行初步纯化,甲醇能使水解鞣质中的缩酚酸键发生醇解,乙酸乙酯能够溶解多种水解鞣质及低聚的缩合鞣质,乙醚只溶解分子量小的多元酚。初步分离还可以采取皮粉法、醋酸铅沉淀法、氯化钠盐析法、渗析法、超滤法和结晶法等。柱色谱是目前制备纯鞣质及有关化合物的最主要方法,可选用的固定相有矽胶、纤维素、聚酰胺、聚苯乙烯凝胶,聚乙烯凝胶、葡聚糖凝胶等,其中又以葡聚糖凝胶Sephadex LH-20最为常用。 提取方法 浸渍法 将植物粗粉装入有盖的容器中,加入合适的溶剂(一般为水或乙醇),在室温或加热情况下浸泡一定时间(一日至数日),使其中所含成分溶出,过滤,残渣再另加新溶剂,重复提取两次。合并提取液,浓缩后得提取物。此法简单易行,对含有多量淀粉、树胶、黏液质、果胶等成分的植物材料很适宜。缺点是提取率不高,用水作溶剂时若浸溃时间长,物料易发霉变质,必须加入防腐剂。 渗漉法 渗漉法是将植物粉末装在渗渡器中,自上添加新溶剂,自下收集提取液。植物材料粉碎要求适度,不宜太细或太粗。太粗会影响提取效率,太细则易结块而阻塞溶剂流通另外还要考虑植物粉末的润胀和填料压力等。与浸渍法相比,渗漉法可使植物材料与新溶剂或有效成分含量低的溶液接触,具有一定的浓度差,提高了提取率,提取效果优于浸溃法。该法的缺点是溶剂用量较大,操作过程较长。 煎煮法 将植物材料放在砂罐或塘瓷器皿中,加入适量的水,加热煮沸,将有效成分提取出来。这是中国最早使用,且仍在使用的传统浸出方法。此法既简便,又能溶出植物材料中的大部分成分。缺点是对含挥发性成分及有效成分遇热易破坏的植物材料不宜用此法。 回流提取法 用有机溶剂进行加热提取时,需要采用回流加热装置,以免溶剂挥发损失。此法较冷浸法提取率高,但对受热易破坏的成分,不宜采用此法。 连续回流法 为了弥补回流提取法中要进行反复过滤、需要溶剂量大的不足,可采用连续回流提取法。连续回流的装置,实验室常用索氏提取器。由于溶剂可反复被气化、冷凝,使被提取物与溶剂之间一直保持着相当大的浓度差,提取效率高,溶剂用量少。不足之处是提取液受热时间较长,对受热易分解的成分不宜采用此法。 超音波提取法 超音波振荡是能的一种形式,它可以在气态、液态或固态介质中传播。将植物材料和提取溶剂放入超音波发生器中,在超音波的作用下,原料细胞部分被破坏,有效成分可很容易地扩散到提取液中,加之超音波振荡也可使原料颗粒不停运动,并使浸提温度升高,有利于扩散,提高浸提效率。 渗漉罐 利用超声场强化浸取和萃取过程是超声化学领域中极具潜力的发展方向。传统的提取方法是针对某种目标成分选取正确的溶剂,同时采用加热或搅拌。较高的温度有利于目标成分的浸出,但温度过高又会使有效成分受热分解或改变结构和性质。如果在提取过程中引入超音波,就可以在较低的温度下大大促进溶剂提浸、萃取天然成分的过程。研究表明,超音波作用可以改变反应物的质量传输机制,破坏细胞的细胞壁,使细胞内含物更易释放。超音波形成的微流效应也是其提高提取过程效率的一个重要原因。 组织破碎提取法 动物组织、植物肉质种子、柔嫩的叶芽等多采用组织破碎提取法。不同实验规模、不同实验材料和实验要求,使用的破碎方法和条件也不同。 测定 检识反应 鞣质一般可用三氯化铁反应、溴水反应、乙酸铅反应、香草醛-浓硫酸反应、二甲氨基苯甲醛反应、甲醛浓盐酸-硫酸铁铵反应等反应检识。如果三氯化铁反应无色提示无鞣质或有单取代酚羟基的缩合鞣质;三氯化铁反应显蓝色一般为具邻三酚羟基化合物,可分为水解鞣质和没食子儿茶酸缩合鞣质;三氯化铁反应显深绿色,一般具邻二酚羟基化合物,可分为邻二酚羟基的黄酮和儿茶素类缩合鞣质。如果溴水反应有黄或橙红色沉淀为缩合鞣质。如果乙酸铅反应有沉淀且沉淀溶於乙酸的为缩合鞣质。如果香草醛浓硫酸反应与对二甲氨基苯甲醛反应呈红色,说明存在儿茶素类缩合鞣质。如果甲醛浓盐酸-硫酸铁铵反应有樱红色沉淀为缩合鞣质。 物理方法 物理参数的测定熔点、比旋值。进一步的分析一般用薄层层析法、纸层析法等。薄层层析法套用较多,检测鞣质的分解产物没食子酸的重现性好,灵敏度高,斑点集中较清晰。纸层析法分离效果差,斑点重叠不集中,拖尾现象严重。也可用高效液相色谱区分各种鞣质类型,可识别植物提取物中的鞣质是普通的还是咖啡酰鞣质,类黄酮鞣质或其它物质。需用的样品量和紫外法差不多,在研究植物中鞣质和其有关的多酚化合物分布情况特别有效。在鞣质的结构测定中,1H-NMR、13C-NMR是两种重要的工具,相辅相成,提供有关分子中氢及碳原子的类型,数目,相互连线方式,周围化学环境等。在确定有机化合物分子的平面及立体结构中发挥着巨大的威力。 生理活性 鞣质具有与蛋白质发生结合使之沉淀的性质,称之为收敛性。鞣质传统的药理活性大部分都可归因于收敛性,研究证明鞣质还具有更广泛的药理活性,这些活性还与鞣质的抗氧化性和与金属离子络合等其它性质相关,主要有: 抑菌 药典中记载的富含鞣质的中草药有多种,传统中医常常认为这些草药具有“清热解毒、逐癖通经、收敛止血、利尿通淋”等功效。随着植物化学和现代分析技术的迅速发展,使鞣质的生理活性和化学成分研究成为天然产物领域的热点之一。使得传统中药的功效从分子水平得到确认。如甜茶的抗过敏作用经分析与其特有成分鞣花鞣质聚合物有关,与聚合度成正比;长期饮用绿茶和食用果蔬可有效降低癌症和肿瘤发病率亦与鞣质有关等。鞣质因其能凝固微生物体内的原生质,以及对多种酶的作用,对多种细菌、真菌、酵母茵都有明显的抑制能力,抑制机理针对种类不同的微生物有所不同,但不影响动物体细胞的生长,例如,对霍乱菌、金黄色葡萄球菌、大肠杆菌等常见致病菌都有某些鞣质能起到很强的抑制作用。鞣质可作胃炎和溃疡药物成分,抑制幽门螺旋菌的生长。睡蓬松因其所含水解鞣质的杀菌能力,可治喉炎、白带、眼部感染。熊果的乙醇提取物在pH高至5.2时仍保持抑菌能力,其中主要为缩合鞣质起作用。抑菌作用可能从一个角度说明了鞣质“清热解毒、利尿通淋”的原因。 含鞣质水果——柿子 鞣质,尤其是丹皮、熊果、老鹤草中的水解类鞣质,茶叶、槟榔中的缩合鞣质具有很强的抗龋功能,其作用主要通过抑制链球茵的生长及其在牙齿表面的吸附。从各种鞣质的结构和抗龋性分析可得出:鞣质与酶作用是选择性结合,并且在低浓度下促进酶活性而在高浓度下抑制。 抗病毒 鞣质抗病毒的性质与其抑菌性有一定相似之处。病毒结构简单(蛋白质外壳内含核酸),对鞣质尤其敏感。贯众治疗感冒,中药石榴皮治疗生殖器疱疹都与其鞣质抗病毒有关。鞣质的抗爱滋病研究令人关注。 杜仲 低分子量的水解鞣质,尤其二聚鞣花鞣质(如马桑因,仙鹤草素)可作口服剂用来抑制AIDS。继花叶鞣质具有较好的抗炎镇痛作用,能显著抑制二甲苯所致的小鼠耳壳肿胀和蛋清所致大鼠足趾肿胀,能显著延长酒石酸锑钾所至小鼠扭体发生潜伏期。作用众多的试验结果表明鞣花鞣质抗病毒活性最显著,而且二聚体比单体强很多,这说明鞣质的抗病毒活性与收敛性相关。 抗脂质过氧化 虎杖、肉桂、杜仲等所含鞣质可抑制脂质过氧化而保护肝肾。葡萄籽可显著降低高胆固醇饮食大鼠的血清。主要成分为葡萄籽提取物中的原花色素的一个制品经动物实验确认具有减轻氧化性应激、抑制动脉硬化、胃溃疡、白内障等效果,最近的临床实验又确认其有抑制运动氧化应激产生的活性氧效果。槟榔鞣质对高血压大鼠口服静注均可降低血压,但并不影响正常大鼠血压。柿子鞣质、大黄鞣质无降压功效,但可减少导致脑出血、脑梗死的可能性。 抗肿瘤癌变 鞣质作为多元酚类化合物,具有很强的抗氧化作用其抗癌机理有些就是与其抗氧化作用相关。病毒也是导致肿瘤的原因之一,Kakiuchi等研究了种鞣质成分对鸟成髓细胞性白血病病毒中逆转录酶的抑制活性,结果表明逆没食子鞣质和没食子鞣质单元体抑制活性较差,而二聚逆没食子鞣质的抑制性较强。这种抑制可因模板引物(聚腺苷酸-寡胸腺嘧啶核酸)或酶的加入而发生逆转,从而提示这种抑制是由鞣质与它们二者的相互作用所致。越来越多的研究也表明大环二聚体鞣质的抗肿瘤活性较强,并且大部分不是单纯的细胞毒作用,而是具有选择性,对正常细胞影响较小。对DNA拓扑异构酶-II的抑制作用也是鞣质类化合物的抗肿瘤机制之一。 研究进展 临床用于抗癌药物中有许多来源于植物的有效成分,如紫杉醇、喜树碱、长春新碱、秋水仙碱等就是成功的范例。因此,从天然植物中筛选分离有效的抗癌活性成分是一个非常有意义的研究方向,也是抗癌药物开发的一个有效途径。 药用植物中鞣质的研究在天然药物化学中已成为一个非常活跃的领域,其在医药行业的抗肿瘤治疗中也显示出相当诱人的前景。在可水解鞣质的研究方面取得了引入注目的成就,确定了许多可水解鞣质的结构,并发现了不少新的生物活性。这些成就的取得为进一步深入广泛开展鞣质类的研究工作展示了光明的前景,利用得天独厚的几千年的临床套用经验,充分运用现代科学技术,结合传统的医疗实践经验,开辟这一古老而年青的领域的研究工作,就一定能使药用鞣质的研究工作重放异彩,使鞣质类化台物在医药方面发挥更大的作用。 安全术语 S24/25Avoid contact with skin and eyes. 避免与皮肤和眼睛接触。鞣质(tannins),又称单宁,是存在于植物体内的一类结构比较复杂的多元酚类化合物。约70%以上的生药中含有鞣质类化合物,尤以在裸子植物及双子叶植物的杨柳科、山毛榉科、蓼科、蔷薇科、豆科、桃金娘科和茜草科中为多。鞣质存在于植物的皮、木、叶、根、果实等部位,树皮中尤为常见,某些虫瘿(galls)中含量特别多,如五倍子所含鞣质的量可高达70%以上。在正常生活的细胞中,鞣质仅存在于液泡中,不与原生质接触,大多呈游离状态存在,部分与其它物质(如生物碱类)结合而存在。问题一:鞣质的分类 根据鞣质的化学结构可分为三大类:1、可水解鞣质可水解鞣质(hydrolysable tannins)这是一类由酚酸及其衍生物与葡萄糖或多元醇通过甙键或酯键而形成的化合物。因此,可被酸、碱、酶(如鞣酶tannase、苦杏仁酶emulsin等)催化水解,依水解后所得酚酸类的不同,又可分为没食子酸鞣质(gallotannin)和逆没食子酸鞣质(ellagotannin)两类。含这类鞣质的生药有五味子、没食子、柯子、石榴皮、大黄、桉叶、丁香等。2、缩合鞣质缩合鞣质(condensed tannins)这是一类由儿茶素(catechin)或其衍生物儿茶素(gallocatechin)等黄烷-3-醇(flavan-3-ol)化合物以碳-碳键聚合而形成的化合物。通常三聚体以上才具有鞣质的性质。由于结构中无甙键与酯键,故不能被酸、碱水解。缩合鞣质的水溶液在空气中久置能进一步缩合,形成不溶于水的红棕色沉淀,称为鞣红(phlobaphene)。当与酸、碱共热时,鞣红的形成更为迅速。如切开的生梨、苹果等久置会变红棕色,茶水久置形成红棕色沉淀等。含缩合鞣质的生药更广泛,如儿茶、茶叶、虎杖、桂皮、四季青、桉叶、钩藤、金鸡纳皮、绵马、槟榔等。3、复合鞣质复合鞣质是由构成缩合鞣质的单元黄烷-3-醇与水解鞣质部分通过碳碳键连接构成的一类化合物,此类鞣质首先从壳斗科植物中分离得到,现已发现广泛存在于同时含有水解鞣质和缩合鞣质的植物中。
问题二:女孩是否容易变心? 其实变心不变心在于双方,除了楼上说的在于一个人怎样对待感情以外,还有就是在于你所爱的对象是否也一样的对待这份感情。如果对方满不在乎,那一个人的坚持叫什么呢?这样的执著是傻还是可敬呢,为一个不值得的人?其实怎样对待感情除了自己的主观因素以外,还要看对方吧?不可能说对每一个人都一样吧?大家有没有这种经历呢?花心不只是心的问题,有的的确是心花的,有的却只是行动花的,目的是为了惩罚对方的花心,很多事情不能只看表面,影响的因素太多了,还有比如环境变化,生活中滑向关心的程度等等等等。这些只能具体来分析,不是说单纯的男女区别的,即使是统计规律也是不科学的,性别只是花不花心的一个微乎其微的影响因素而已。
问题三:鞣质的通性 鞣质的通性有一下几点:(1) 鞣质大多为无定形粉末,仅少数为晶体。味涩,具收敛性,易潮解,较难提纯。鞣质的分子量通常为 500 至 3000,具较多的酚羟基,特别有邻位酚羟基易被氧化,难以得到无色单体,多为杏黄色、棕色或褐色。(2) 鞣质可与蛋白质(如明胶溶液)结合生成沉淀,此性质在工业上用于鞣革。鞣质与蛋白质的沉淀反应在一定条件下是可逆的,当此沉淀与丙酮回流,鞣质可溶于丙酮而与蛋白质分离。(3) 鞣质具较强的极性,可溶于水、乙醇和甲醇,形成胶体溶液,可溶于乙酸乙酯和丙酮,不溶于石油醚、乙醚、氯仿与苯。(4) 鞣质分子中有邻位酚羟基,故可与多种金属离子络合。鞣质的水溶液遇Fe3+产生蓝(黑)色或绿(黑色)色或沉淀,故在煎煮和制备生药制剂时,应避免铁器接触。鞣质水溶液遇重金属盐(如醋酸铅、醋酸铜、重铬酸钾等),生物碱或碱土金属氢氧化物(如氢氧化钙)都会产生沉淀,此性质可用于鞣质的提取、分离、定性、定量或除去鞣质。(5) 鞣质为强还原剂,可使 KMmO4褪色,鞣质极易被氧化,特别在碱性条件下氧化更快。
问题四:鞣质的提取方法 超声波振荡是能的一种形式,它可以在气态、液态或固态介质中传播。将植物材料和提取溶剂放入超声波发生器中,在超声波的作用下,原料细胞部分被破坏,有效成分可很容易地扩散到提取液中,加之超声波振荡也可使原料颗粒不停运动,并使浸提温度升高,有利于扩散,提高浸提效率。利用超声场强化浸取和萃取过程是超声化学领域中极具潜力的发展方向。传统的提取方法是针对某种目标成分选取正确的溶剂,同时采用加热或搅拌。较高的温度有利于目标成分的浸出,但温度过高又会使有效成分受热分解或改变结构和性质。如果在提取过程中引入超声波,就可以在较低的温度下大大促进溶剂提浸、萃取天然成分的过程。研究表明,超声波作用可以改变反应物的质量传输机制,破坏细胞的细胞壁,使细胞内含物更易释放。超声波形成的微流效应也是其提高提取过程效率的一个重要原因。 药典中记载的富含鞣质的中草药有多种,传统中医常常认为这些草药具有“清热解毒、逐癖通经、收敛止血、利尿通淋”等功效。随着植物化学和现代分析技术的迅速发展,使鞣质的生理活性和化学成分研究成为天然产物领域的热点之一。使得传统中药的功效从分子水平得到确认。如甜茶的抗过敏作用经分析与其特有成分鞣花鞣质聚合物有关,与聚合度成正比;长期饮用绿茶和食用果蔬可有效降低癌症和肿瘤发病率亦与鞣质有关等。鞣质因其能凝固微生物体内的原生质,以及对多种酶的作用,对多种细菌、真菌、酵母茵都有明显的抑制能力,抑制机理针对种类不同的微生物有所不同,但不影响动物体细胞的生长,例如,对霍乱菌、金黄色葡萄球菌、大肠杆菌等常见致病菌都有某些鞣质能起到很强的抑制作用。鞣质可作胃炎和溃疡药物成分,抑制幽门螺旋菌的生长。睡蓬松因其所含水解鞣质的杀菌能力,可治喉炎、白带、眼部感染。熊果的乙醇提取物在pH高至5.2时仍保持抑菌能力,其中主要为缩合鞣质起作用。抑菌作用可能从一个角度说明了鞣质“清热解毒、利尿通淋”的原因。鞣质,尤其是丹皮、熊果、老鹤草中的水解类鞣质,茶叶、槟榔中的缩合鞣质具有很强的抗龋功能,其作用主要通过抑制链球茵的生长及其在牙齿表面的吸附。从各种鞣质的结构和抗龋性分析可得出:鞣质与酶作用是选择性结合,并且在低浓度下促进酶活性而在高浓度下抑制。 鞣质抗病毒的性质与其抑菌性有一定相似之处。病毒结构简单(蛋白质外壳内含核酸),对鞣质尤其敏感。贯众治疗感冒,中药石榴皮治疗生殖器疱疹都与其鞣质抗病毒有关。鞣质的抗艾滋病研究令人关注。低分子量的水解鞣质,尤其二聚鞣花鞣质(如马桑因,仙鹤草素)可作口服剂用来抑制AIDS。继花叶鞣质具有较好的抗炎镇痛作用,能显著抑制二甲苯所致的小鼠耳壳肿胀和蛋清所致大鼠足趾肿胀,能显著延长酒石酸锑钾所至小鼠扭体发生潜伏期。作用众多的试验结果表明鞣花鞣质抗病毒活性最显著,而且二聚体比单体强很多,这说明鞣质的抗病毒活性与收敛性相关。 鞣质作为多元酚类化合物,具有很强的抗氧化作用其抗癌机理有些就是与其抗氧化作用相关。病毒也是导致肿瘤的原因之一,Kakiuchi等研究了种鞣质成分对鸟成髓细胞性白血病病毒中逆转录酶的抑制活性,结果表明逆没食子鞣质和没食子鞣质单元体抑制活性较差,而二聚逆没食子鞣质的抑制性较强。这种抑制可因模板引物(聚腺苷酸-寡胸腺嘧啶核酸)或酶的加入而发生逆转,从而提示这种抑制是由鞣质与它们二者的相互作用所致。越来越多的研究也表明大环二聚体鞣质的抗肿瘤活性较强,并且大部分不是单纯的细胞毒作用,而是具有选择性,对正常细胞影响较小。对DNA拓扑异构酶-II的抑制作用也是鞣质类化合物的抗肿瘤机制之一。
问题五:谁知道鞣质属于天然药物化学中哪类呀? 30分 又称单宁,是存在于植物体内的一类结构比较复杂的多元酚类化合物。鞣质能与蛋白质结合形成不溶于水的沉淀,故可用来鞣皮,即与兽皮中的蛋白质相结合,使皮成为致密、柔韧、难于透水且不易腐败的革,因此称为鞣质。
(一)分类
根据鞣质的化学结构可分为两大类:
1. 可水解鞣质(hydrolysable tannins) 这是一类由酚酸及其衍生物与葡萄糖或多元醇通过甙键或酯键而形成的化合物。因此,可被酸、碱、酶(如鞣酶tannase、苦杏仁酶emulsin等)催化水解,依水解后所得酚酸类的不同,又可分为没食子酸鞣质(gallotannin)和逆没食子酸鞣质(ellagotannin)两类。含这类鞣质的生药有五味子、没食子、柯子、石榴皮、大黄、桉叶、丁香等。
2. 缩合鞣质(condensed tannins) 这是一类由儿茶素(catechin)或其衍生物儿茶素(gallocatechin)等黄烷-3-醇(flavan-3-ol)化合物以碳-碳键聚合而形成的化合物。通常三聚体以上才具有鞣质的性质。由于结构中无甙键与酯键,故不能被酸、碱水解。缩合鞣质的水溶液在空气中久置能进一步缩合,形成不溶于水的红棕色沉淀,称为鞣红(phlobaphene)。当与酸、碱共热时,鞣红的形成更为迅速。如切开的生梨、苹果等久置会变红棕色,茶水久置形成红棕色沉淀等。含缩合鞣质的生药更广泛,如儿茶、茶叶、虎杖、桂皮、四季青、桉叶、钩藤、金鸡纳皮、绵马、槟榔等。
问题六:鞣质的提取溶剂 用于提取鞣质的最好的原料是刚刚采摘的原料,未变质的气干原料也可应用。采摘的新鲜原料宜立即浸提,也可以用冷冻或浸泡在丙酮中的方法贮存。浸提用溶剂应该是对鞣质优良好的溶解能力,不与鞣质发生化学反应,浸出杂质少,易于分离的。此外还要低毒、安全、经济、易得。水是鞣质的良好溶剂,有作者采用含亚硫酸钠、亚硫酸氢钠的水溶液提取石榴皮中的鞣质。有机溶剂和水的复合体系(有机溶剂占50%-70%)使用更为普遍,可选的有机溶剂有乙醇、甲醇、丙醇、丙酮、乙酸乙酯、乙醚等。丙酮-水体系对鞣质溶解能力最强,能够打开鞣质-蛋白质的连接键,减压蒸发易除去丙酮是目前使用最普遍的溶剂体系。鞣质粗提物中含有大量的糖、蛋白质、脂类等杂质,加上鞣质本身是许多结构和理化性质十分接近的混合物,需进一步分离纯化。通常采用有机溶剂分步萃取的方法进行初步纯化,甲醇能使水解鞣质中的缩酚酸键发生醇解,乙酸乙酯能够溶解多种水解鞣质及低聚的缩合鞣质,乙醚只溶解分子量小的多元酚。初步分离还可以采取皮粉法、醋酸铅沉淀法、氯化钠盐析法、渗析法、超滤法和结晶法等。柱色谱是目前制备纯鞣质及有关化合物的最主要方法,可选用的固定相有硅胶、纤维素、聚酰胺、聚苯乙烯凝胶,聚乙烯凝胶、葡聚糖凝胶等,其中又以葡聚糖凝胶Sephadex LH-20最为常用。
问题七:“茶珊”的引子是什么? “茶山”的引子是鞣酐。(“珊”应为“山”)
茶叶中含有大量的化学成分,鞣质就是其中的一种。鞣质化学性质不稳定,遇到氧气后就会被氧化而变成暗色,这也是为什么茶水放置后颜色会越来越深的原因。而鞣质在持续的氧化过程中,分子之间也会发生反应使自己越来越大,最后生成名为鞣酐的化合物。鞣酐是一种难溶于水的棕色物质,它会慢慢从茶叶中沉淀出来,依附在茶杯上,久而久之就会形成一层棕红色的茶锈。它就是茶山的引子。未喝完的茶或放得时间较长的茶水暴露在空气中,茶叶中的茶多酚与茶锈中的金属元素发生氧化反应后就形成了茶垢。经年累月,壶壁上就会积累厚厚一层茶垢,如果能坚持几十年乃至几代人,那壶或杯子也就成了宝物,据说这是就到了无茶也有三分香的境界了。再加上不知什么时候流传的“茶山救命”“外国人高价收购有茶山的紫砂壶”一类不知来源的传说,就让茶山增加了几分神秘感,让更多茶爱好者相信了“茶山养壶更健康”的说法。
随着营养健康知识的普及和营养专家的增多,“养茶山”的说法已渐渐被专家否决,原因在于茶山对人的健康是极为不利的。我国有句俗语,“喝茶不洗杯,阎王把命催”。说的就是,茶虽有益健康,但错误的饮茶习惯却会带来相反的结果,“不勤洗茶杯”就是最常见的一种。
问题八:“皮革鞣制”这四个字中的“鞣”字怎么读啊?鞣制是什么意思? 鞣制:róu zhì 通过鞣剂使生皮变成革的物理化学过程称为鞣制。鞣制是制革和裘皮加工的重要工序。使用不同的鞣剂鞣革就产生了不同的鞣法。如现在轻革最常用的铬鞣剂鞣制就称为铬鞣法。
鞣制是鞣剂分子向皮内渗透并与生皮胶原分子活性基团结合而发生性质改变的过程。鞣制使皮胶原多肽链之间生成交联键,增加了胶原结构的稳定性,提高了收缩温度及耐湿热稳定性,改善了抗酸、碱、酶等化学品的能力。
生皮在制革的鞣制前须经浸水、脱毛、浸灰、软化、浸酸等一系列准备工序,上述工序使生皮主要剩下由胶原构成的纤维网,但还不是革是生皮。鞣制一般在转鼓内进行,鞣法依所使用鞣剂和成革品种不同而异。主要有铬鞣法和植物鞣法,其他还有醛鞣、油鞣、铝鞣、锆鞣、结合鞣、明矾鞣、甲醛鞣等。制裘除无浸灰脱毛工序及不采用重革鞣制方法(如植物鞣)外,其他鞣制方法可变通采用。
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问题九:请问鞣酸的结构式是什麽? 鞣质类(Tannins)又称单宁。是一类结构复杂的酚类化合物,在植物中广泛分布,尤以树皮中为多,具有收敛、止血、抗菌作用,鞣质类成分具下列通性:
1.味涩。大多数为无定形物质,较难提纯。
2.能与蛋白质结合生成沉淀,此性质在工业上用以鞣革。
3.大多数能溶于水与乙醇形成胶体溶液,不溶于氯仿、苯、无水乙醚与石油醚。可溶于醋酸乙酯。
4.鞣质的水溶液遇三氯化铁试剂产生蓝黑色颜色或沉淀,故制备中草药制剂时,应避免与铁器接触。
5.鞣质的木溶液遇明胶、石灰、重金属盐类(如醋酸铅、醋酸铜、重铬酸钾)、生物碱等会产生沉淀,此性质可用于除去中草药中的鞣质(视为杂质时)以及用于定性试验与含量测定。
6.鞣质在空气中能被氧化而颜色变深,特别在碱性溶液中变得更诀。
7.根据鞣质的结构可将鞣质分为两类,一类为水解鞣质,具有酯式或甙式结构,大多数由没食子酸(Gallicacid)或其衍生物与葡萄糖结合而成,糖上的每一个醇羟基都与没食子酸上的一个羟基结合成酯,可被酸、碱、酶水解。含这类鞣质的中草药有五倍子、没食子、石榴果皮等。水解鞣质在医药上已提纯应用为消炎收敛药,名鞣酸。另一类是缩合鞣质,一般由儿茶素(Catechin)组成,结构复杂,不能水解,加酸加热能产生一种缩合物质--鞣酐(或名鞣红Phlobaphenes),中草药中的鞣质多数属于缩合鞣质。对五倍子鞣质的结构有不同看法,一般认为代表性的结构式为β-五-间双没食子酰葡萄糖。
中草药中鞣质的含量测定方法较多,根据鞣质的性质而有皮粉吸附法、重量法、高锰酸钾法、络合滴定法与比色法等,这些方法均各有优缺点。现简介高锰酸钾法:高锰酸钾法是根据鞣质在酸住溶液中可被高锰酸钾溶液氧化的艇,由消耗高锰酸钾的量来计算中草药中鞣质的含量测定方法较多,根据鞣质的性质而有皮粉吸附法、重量法、高锰酸钾法、络合滴定法与比色法等,这些方法均各有优缺点。现简介高锰酸钾法:
高锰酸钾法是根据鞣质在酸住溶液中可被高锰酸钾溶液氧化的原理,由消耗高锰酸钾的量来计算鞣质含量。
精密称取药材粉末一定量,加水煮沸30分钟,滤人容量瓶中,制成一定浓度的提取液。精密吸取一定量的提取液与0.5%靛红液(指示剂),加大量水后,以N/10高锰酸钾溶液滴定至溶液从蓝--绿一黄色为终点。所消耗的高锰酸钾溶液ml数为a。
另精密吸取提取液加明胶食盐溶液使鞣质沉淀,过滤,精密吸取相当于上述提取液m1数的滤液,以同法进行滴定。所消耗的高锰酸钾数为b
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