催化剂的碱金属中毒一般是煤中的碱金属燃烧产生的Na+，K+，这类具有腐蚀性的混合物跟随烟气进入SCR烟气脱硝系统中，比如K+，气溶胶颗粒由较大表面积和扩散系数，可直接渗入催化剂内部与V-OH形成V-OK+，造成NH3吸附减小，导致NH3与NO反应较少，活性降低。
As中毒是指As2O3气体氧化成As2O5，同时As2O3扩散到催化剂内部，固化在催化剂活性与非活性区域，阻碍了反应气体在催化剂内部的扩散，导致的活性下降。
1916年，朗缪尔又向前迈进了一步，他对像铂一类物质的催化作用提出了一种解释：这类物质非常不容易起反应，因而不可能指望它们参与一般的化学反应。朗缪尔认为，铂金属表面多余的化学键能够抓住氢分子和氧分子。当氢分子和氧分子被束缚在非常靠近铂的表面时，比起它们作为一般的游离的气态分子更容易化合成水分子。水分子一旦形成，就会被氢分子和氧分子从铂的表面推开。铂捕捉住氢和氧，使氢和氧化合成水，把水释放掉，再捕捉氢和氧，再形成水，这个过程可以无休止地进行下去。
这个过程叫做表面催化作用。自然，一定质量的金属，粉末越细，所能提供的表面积就越大，因而进行催化作用的效率也就越高。当然，如果有任何外来的物质牢固地附着在铂表面，催化剂就会失去功效，这又叫催化剂中毒。
易使三元催化剂中毒的毒物有磷、锰、铅、硫等燃油和润滑油中的硫、磷、抗爆剂中的锰、铅、燃油不完全燃烧产生的一氧化碳都会造成三元催化剂中毒失效，毒物主要是吸附在催化剂活性表面上，并形成一种化学吸附络合物，其中铅中毒往往是不可逆的，催化剂在含铅气氛中工作几十小时就会完全丧失活性，而对硫、磷、一氧化碳中毒，催化剂的活性则在一定条件下可以得到恢复。
三元催化器失效的原因：
高温失活
化学中毒
积碳失活
堵塞失效
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