有人知道高端矿泉水排名吗

世界奢侈品水第一：fillico日本神户天然矿泉水简介：fillicio日本神户天然矿泉水，号称全世界最奢侈矿泉水　产地：日本神户

价格：零售价每瓶100美元；且每月限售500瓶

昂贵之处：来自日本神户地区的低硬度天然矿泉水，由桂由美（名贵华丽的日本婚纱）授权特别定制Fillico矿泉水，瓶身的霜花装饰图案是由施华洛世奇水晶和贵金属涂层完美结合而成，贵气十足，精美致极的皇冠型瓶盖和天使翅膀与瓶身相应配备令人惊叹不已。

益力-依云好啊（没喝过呢），农夫山泉，娃哈哈，雀巢，怡宝等等，大家现在都喝矿泉水了，伤不起啊还是自己烧的水好啊，今儿还听到广播说农夫山泉有虫卵真是

在中国，矿泉水品牌不胜枚举，但高端矿泉水品牌屈指可数，曾经甚至缺乏可媲美依云、斐济泉的高端天然矿泉水品牌，直到2018年9月，一个国际性的天然矿泉水安全榜单显示，矿泉水鹿啄泉成为唯一一个上榜的优质的国内矿泉水品牌，代表中国水登上国际舞台。

作为一款优家庭盒装高端水，鹿啄泉的“起点”就已不凡。产自世界长寿之乡博罗，其水源地博罗官山先后被国内外专家及权威组织评为“中国优质水源地”和“世界长寿水源地”，取自地下200米的“地心之水”，每一滴都经过2000多年的富集、循环、矿化，形成富含优于国家标准、乃至国际标准的天然矿物质和微量元素的优质天然矿泉水，且属于罕见的低于70Hz的小分子弱碱性水，和人体体液属性吻合，能活化细胞，益于健康。目前，鹿啄泉已通过国际权威机构水中银（小鱼亲测）用诺贝尔技术检测，获得欧盟国际BRC、IFS双标准认证，品质之高毋庸置疑。

鹿啄泉的高端，还体现在包装上。不同于瓶装、玻璃装、桶装等传统水包装，鹿啄泉引进美国宇航局同款的盒装水包装技术，采用盒装+袋装的组合，内袋为食用级复合膜，自有欧洲进口龙头，利用正压力出水的原理，全程密封，单向出水，能有效阻隔空气，颠覆传统桶装水利用空气置换出水的方式，即便开启状态，同样能杜绝二次污染，锁定水质持久鲜活。同时，这种包装方式便携易带，如同移动的水源，随开随饮，不受局限。

可以说，鹿啄泉的出现，填上了中国高端天然矿泉水的空缺，为矿泉水行业树立新的标杆。

到了300点技能，你可以直接到赞加沼泽暗泽湖东边找到1个卖大师级技能书的NPC，他卖的同时还有1烹饪鱼的配方。

暗泽湖里有3种漩涡，1个是魔尾鱼群，可以烹饪出 20耐力和精神的(de)美味魔尾鱼；1个是赞加孢子鱼，可以烹饪出 20耐，没5秒回8蓝的烟熏孢子鱼，这两种配方在当地营地有卖；还有1个是蒸汽废料漩涡。赞加沼泽里有4个湖泊都有这3种漩涡，但是感觉暗泽湖要求的钓鱼技能要稍低。1般装备了 25技能点钓杆，用上 100点的水下诱鱼器，基本不跑鱼，而同样在别的几个湖会经常出现跑鱼现象。

在暗泽湖耐心把技能冲到钓到325左右，你可以选择留下来继续钓，同时为了节省鱼饵，可以安心把鱼饵降到 75点，当然假如你觉得这里的鱼不够高档，也不够好吃，你可以直接去纳格兰。

在纳格兰，假如只有325的技能开始，就尽量不要去湖里钓，高地更不用想了，因为当你用了100的饵，还要忍受每10次跑8次以上的鱼的感觉，1定要你抓狂的。

你可以选择去BL营地南边的那几条小溪里钓。

纳格兰的鱼漩涡是比较有经济价值的而且风景明媚，视觉效果很不错。这里的漩涡也有3种，纯净之水漩涡、蓝鱼群和泥鱼群。

为什么说经济价值很高呢？大家都知道源生之水的价格1般都在24G左右，1个纯净之水漩涡里可以钓4个左右水之微粒。蓝鱼可以烹饪出 23法伤和20精神的水煮蓝鱼，市场价格在15G左右，泥鱼可以烹饪出 20灵敏和精神的烤泥鱼，市场价格在9G左右。这两种配方在纳格兰的营地里都有售。

在小溪里钓，因为开始技能点只有325，跑鱼现象还是有的，但是基本10次跑2次左右，等技能升到350，在小溪里基本不跑鱼，你也可以试着去两个湖里和高地钓。

同时在泰卡罗森里的那几条小溪里也有魔尾鱼的鱼群，我没有去钓过，因为鱼群相似，我想技能点要求应该和赞加沼泽的接近。而森林高地的黑风湖里，技能点要求很高，没有350以上的技能就不要去试了。

黑风湖里的高地杂鱼群就是钓钳子先生唯1出处，这种漩涡出两种鱼，1种是狂暴龙虾，可以烹饪出30耐20精神的香酥小龙虾，1种是金镖鱼，可以烹饪出44治疗效果20精神的金色鱼柳。

在钓鱼的过程中，你会钓到两种副手鱼，1个是粗斑魔尾鱼，1个是巨刺鲑鱼，你可千万不要丢NPC了。等你烹饪到了350的时候，可以去沙城平民窟旅馆里找里面的女招待学习两种烹饪配方，1个叫渔夫的美味，需要粗斑魔尾鱼、舒心草和金色苹果，做出来的是30耐30精神的可口美食，另1个叫黄油鲑鱼，需要巨刺鲑鱼和舒心草（1个做2个），是和法师餐桌做出来的魔法饼干1样的味道了，同时回蓝和血的。

曾骥良　周卫宁　张昌龙　霍汉德

第一作者简介：曾骥良，中宝协人工宝石专业委员会第一、二届副主任委员，第三届高级顾问，原广西宝石研究所所长，教授级高级工程师。

一、引言

自20世纪60年代全世界掀起“人工宝石热”以来，人工宝石晶体及其饰品越来越受到人们的重视与喜爱，这是因为：①天然宝石资源日趋枯竭，特别是质优粒大的名贵宝石罕见，供不应求，价格昂贵；②人工宝石晶体，特别是水热法生长的许多宝石晶体，在生长条件和宝石学特征等方面与天然宝石晶体极为相似；③随着社会经济的发展和人们生活水平的提高，特别是在经济发达的国家和地区，人们的珠宝消费观念已发生深刻的变化，追求宝石文化品位和首饰时尚是此变化的主要特征。在此背景下，我们开展了彩色蓝宝石等宝石晶体的水热法生长技术研究及工程化开发，自主设计了可在t≤600℃和p≤200MPa条件下安全可靠、长周期连续工作的φ22mm×250mm，φ30mm×510mm，φ42mm×760mm和φ60mm×1100mm系列高压釜及其配套的温差井式电阻炉，解决了过饱和度控制、致色离子缓释、氧化－还原调控等多项技术难题，成功地合成出大块度、高品质的彩色蓝宝石晶体（图1,2,3），加工了彩色蓝宝石饰品（图4）。本文根据上述研究成果论述了宝石晶体水热法生长的原理和技术。

图1 水热法生长的红色系列刚玉宝石晶体

图2 水热法生长的蓝色刚玉宝石晶体

图3 水热法生长的**刚玉宝石晶体

图4 水热法生长的彩色刚玉宝石刻面饰品

二、生长原理

宝石晶体水热法生长原理是：将待生长宝石晶体所需原料溶解于高温高压的矿化剂水溶液中而形成饱和溶液，并采取适当技术措施将饱和溶液再转化为过饱和溶液，而宝石晶体则在此过饱和溶液中或成核生长或籽晶生长，最终生成块状宝石晶体。目前普遍采用温差法，并大多采用籽晶，我们称之为籽晶温差水热法，它适宜于具有较大的溶解度及温度系数的宝石晶体生长，是人工宝石晶体产业化的重要方法。

籽晶温差水热法的基本原理是：在宝石晶体生长的水热体系中，建立一个恒定而又稳定的温度梯度，即在原料溶解的高温区和籽晶生长的低温区之间，在整个生长过程中，始终维持一个恒定而又稳定的温差。于是，在溶解区形成的饱和溶液通过温差对流再输运到生长区而转变成亚稳过饱和溶液，籽晶便在此溶液中最终生长成块状宝石晶体。由此可见，籽晶温差水热法的关键是：①建立一个恒定而又稳定的温差；②籽晶生长区的溶液始终被维持在一个适宜而又稳定的亚稳过饱和状态。

三、生长技术

1高压釜和电阻炉的设计制造技术

（1）φ60mm×1100mm型高压釜

高压釜是宝石晶体水热法生长的关键设备，其性能优劣直接关系到宝石晶体生长的成败。φ60mm×1100mm型高压釜的结构见图5。

φ60mm×1 100mm型高压釜设计和制造的技术要点是：①精心挑选的高温合金，不仅要有高的高温机械强度，而且要有良好的塑性和耐冲击韧性；②严格设计强度计算及其校核（王心明，1986）；③对选定的高温合金严格热处理；④在高温合金热处理前后及其机械加工后均要严格探伤检验；⑤高压釜使用前，在室温高压（100～220MPa）和高温（490～600℃）高压（100～180MPa）条件下，严格进行耐压试验，保压时间分别为1h和34～35h。

研究结果表明，随着高压釜反应腔尺寸的增大，其热容量和热稳定性提高，温度波动性减小，晶体尺寸增大，生长速度增快，台日产量提高，晶体质量也有所改善（表1）。因此，设计制造反应腔尺寸更大的高压釜（最高工作温度和压力为t≤600℃和p≤200MPa）仍是研究开发的一项重要任务。

图5 φ60mm×1100mm型高压釜的结构示意图

1—隔热阻挡层；2—釜体；3—下螺母；4—下法兰；5—上法兰；6—上螺母；7—螺柱；8—压垫；9—顶紧螺钉；10—接头；11—密封环；12—压环；13—釜塞；14—密封环；15—压环；16—釜塞；17—防爆装置

数据单位：mm

（2）电阻炉

温差井式电阻炉，按下述技术原则设计制造：①炉膛下部高温区对应于高压釜反应腔下部高温溶解区，而其上部低温区则对应于反应腔上部低温结晶区，两区之间存在正温差，并可对其调控；②结晶区应尽可能长，温度梯度应尽可能小；③加热升温速率适宜，保温效果尽可能好，炉外壁散热尽可能均匀；其技术关键是加热电功率的合理分配，对此我们按三段加热、两点控温的方案进行设计制造。

φ60mm×1100mm型高压釜反应腔内的温度曲线如图6所示，高温高压条件下在黄金衬管内测定的温度曲线如图7所示。图6与图7表明，结晶区长度为600～640mm，平均温度梯度为011～022℃/cm，反应腔内和黄金衬管内的温度波动≤02℃，适宜于宝石晶体水热法生长。

2控温测温技术

温度及其温场特性对宝石晶体的水热法生长至关重要，对此采取了下列7项技术措施，改进完善了控温测温技术。

1）电阻炉改进：①将炉膛改为带有均匀分布小孔（φ6mm）和等距分布外螺纹槽（R8mm）的刚玉管，因而热交换更充分、更迅速、更及时；②增大了加热电功率，因而提高了初始升温速率，缩短了升温时间，同时也有利于调整各段加热电功率的匹配关系；③改整体为两体制造工艺，这不仅便于制作，而且使保温效果更好，炉壁散热更均匀。

表1 红宝石晶体水热法生长结果对比

图6 φ60mm×1100mm型高压釜反应腔内的温度－高度曲线

图7 黄金衬管内的温度－高度曲线

2）增设隔热阻挡层：在炉膛与高压釜釜体之间增设了由不锈钢隔热圈和硅酸铝纤维毯隔热层组成的隔热阻挡层。它将炉膛下部高温区与上部低温区隔开，有效地抑制了两区之间的热对流，确保了所需要的正温差及其温差的稳定性。

3）增设热电耦定位装置：增设的热电耦定位装置，一方面使下部控温热电耦的热端与高压釜釜体底部紧密、定位、定点接触，使控温重现性好；另一方面又能使电阻炉底部的热量损失大大降低，使炉温更稳定。

4）增设冷端恒温补偿箱：箱内蒸馏水恒定在45℃，其温度波动最大为±001℃。将热电耦冷端插入此恒温箱内，避免了因环境温度波动而造成炉膛内的温度波动。

5）用双支代替单支铠装热电耦：用双支代替单支铠装热电耦，实现了一点双测双控，大大地提高了设备运行的安全可靠性。

6）采用 UP350上位机监测系统：采用UP350上位机监测系统，实现了对炉温的实时监测和实时记录。

7）采用内测温技术：在近似于宝石晶体水热法生长的条件下，在黄金衬管内直接测定了温度曲线（图7），该曲线更真实地反映了晶体生长时的温度及温场特性。

3矿化剂选择和溶解度测定技术

（1）矿化剂的选择

矿化剂对于宝石晶体的水热法生长非常重要。我们认为宝石晶体在高温高压的矿化剂水溶液中形成了与宝石晶体中配位多面体结构相类似的配合离子，并有利于宝石晶体的生长。因此，必须依据宝石晶体结构化学式中心元素的离子构型、配位原子的电负性和配位体的碱性度等技术原则（武汉大学，1983）来选择矿化剂。所选择的矿化剂还应使宝石晶体具有一致溶解的特性，并具有较大的溶解度及温度系数。

（2）溶解度测定

宝石晶体在高温高压矿化剂水溶液中的溶解度及温度系数是设计宝石晶体水热法生长工艺技术的重要依据。我们在等温炉内，采用淬冷法并根据宝石晶体的前后失重来测定其溶解度。为防止杂质干扰，使用了黄金衬管，即将宝石晶体碎粒（粒径3～5mm）和矿化剂水溶液密封于衬管内；为在淬冷过程中及时将晶体与溶液分离，将装有晶体碎粒、带有均匀分布小孔的黄金篮悬挂于矿化剂溶液之上；为确保溶解反应平衡，预先进行了动力学试验，即溶解度大小与溶解持续时间的关系试验；为确定溶解是否为一致溶解，对溶解反应后的固相产物进行了分析鉴定。

刚玉宝石晶体中的配位多面体为[AlO6]，中心Al3＋为8电子型，与L为F－、OH－、O2－等离子形成配合离子[AlL6]3－，其中最有利于配合的是F－，但F－与致色离子Cr3＋生成不溶化合物CrF3，因而选择OH－。此外，有价值的红宝石矿床多产于碳酸盐岩石中，因而最终选择了碱金属碳酸盐作为矿化剂。我们所测定的焰熔法红宝石晶体的溶解度曲线如图8所示。结果表明，适宜于籽晶温差水热法生长。

图8 红宝石晶体在KHCO3和NaHCO3水溶液中的溶解度曲线（p=200MPa）

4过饱和度控制技术

前已指出，籽晶温差水热法生长宝石晶体的技术关键是：在整个生长过程中，生长区的溶液必须始终维持在一个适宜而又稳定的亚稳过饱和状态。亚稳过饱和度区的大小、趋向可用过饱和度来估计（张克从等，1997）。从此意义上讲，亚稳过饱和度的控制技术实质上仍是过饱和度的控制技术。试验研究表明，在选定的水热生长体系里，结晶温度及其温差以及挡板开孔率是影响过饱和度的主要外部因素。

（1）结晶温度和温差的控制技术

温度和温差控制技术上已述及，不再重复，但需要强调的是，确定结晶温度和温差之间的匹配关系至关重要。在实际工作中，我们主要根据高压釜长周期安全工作的最高温度和压力、宝石晶体水热法生长体系中的液固比（即初始加入的矿化剂水溶液体积（mL）与固体原料质量（g）之比）等选定原料溶解区的最高温度，再根据溶解度曲线所确定的亚稳过饱和区温度范围来选定结晶温度，最后经试验确定它们之间的最佳匹配关系。对于φ42mm×760mm型高压釜及其配套电阻炉，红宝石晶体优质快速生长的最佳匹配的温度参数如表2所列。

表2 反应腔最佳匹配的温度参数

（2）挡板及其开孔率

在黄金衬管内溶解区和结晶区之间设置开孔的挡板，调控宝石晶体水热生长体系的溶液对流或质量输运，以达到控制溶液过饱和度的目的。

在实际工作中，可依据是否发生成核生长来判断过饱和度控制的正确性和有效性；若发生成核生长（成核生长的细小晶体往往附着在黄金衬管内壁的上部以及籽晶架的上部），表明结晶区溶液已超出亚稳过饱和区，因而需要减小温差或增大挡板开孔率，以保持溶液处在亚稳过饱和区。

5致色离子缓释技术

**蓝宝石晶体水热法生长实验中，当致色剂Ni2O3直接加入到衬管底部时，随着原料中Ni2O3含量由166%降低到005%，晶体颜色产生黑色→深褐色→褐**的变化，表明Ni2O3含量直接影响蓝宝石的颜色。因此，通过特殊装置控制致色离子的释放速度和数量，可保证宝石颜色的纯正和均匀。

6氧化－还原调控技术

**蓝宝石（俗称黄宝石）是一种掺Ni3＋的蓝宝石晶体（Ni3＋:α-Al2O3），而致色剂 Ni2O3在水热生长体系里，有可能发生下列反应：

中国人工宝石

因此，需对其氧化－还原能力进行调控。对此，我们根据氧化－还原的基本原理，应用相关元素的电势图，选择适宜的氧化剂（或还原剂）直接加入水热生长体系中，以控制其氧化－还原能力，即达到控制致色离子价态的目的，使黄宝石晶体呈现出纯正的**。否则，晶体呈现黄绿色、草绿色，这是因为Ni2＋和Ni3＋均掺入晶体（Ni3++Ni2＋：α-Al2O3）而使其致色的结果。

7彩色混合技术

为研究开发红宝石晶体新的颜色品种，依据晶体化学和氧化－还原反应原理及晶体呈色机理等，采用了两种或多种颜色相互混合而产生新颜色品种的彩色混合技术。若要求颜色品种的明度和纯度提高，则采用加色混合技术；反之，则采用减色混合技术。我们采用该技术，成功地生长出了新颜色品种的红宝石晶体，该晶体呈现漂亮的鲜红色，其明度和纯度均得到提高。

8生长体系相态及其判别

水热生长体系的相态指的是在给定的物理化学条件（如温度、压力、矿化剂溶解度等）下，体系究竟是处在液相、气相、气－液共存相和超临界相的哪一个相区，这既是人工晶体（包括人工宝石晶体和人工功能晶体）溶解－结晶平衡、也是人工晶体水热法生长的关键问题。研究结果表明：①人工晶体在液相区和超临界相区的溶解度大，且往往随矿化剂浓度的增大而增大，随温度、压力的提高而提高，因而有利于晶体生长；②在上述两均匀相区内，物质和热量的输运均匀而又稳定，因而有利于生长高品质晶体；③相对于超临界流体相，人工晶体在液相区的生长压力和温度较低，因而有利于设计制造大口径高压釜以生长大尺寸晶体。在实际工作中，可依据人工晶体中的包裹体类型及均一温度（卢焕章等，1990）、水热生长体系的P-V-T-C-F曲线等进行判断。

四、结束语

通过项目研究及其成果工程化，我们成功地自主设计制造了系列高压釜及配套电阻炉，开发了整套水热法生长彩色蓝宝石的技术工艺，小批量生产了高品质的彩色蓝宝石，填补了国家空白。同时，项目的设备和技术对水热法合成其他宝石具有重要的指导和借鉴作用。

参考文献

卢焕章等1990包裹体地球化学北京：地质出版社

王心明编1986工程压力容器设计与计算北京：国防工业出版社

武汉大学等编1983无机化学北京：高等教育出版社

张克从等1997晶体生长科学与技术北京：科学出版社

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