汞的检验方法很多,除已于1987年订为国家标准检验方法GB7917.1一87的还原一氧化的冷原子吸收法外,尚有可以快速定性的碘化亚铜法和高温热解-金汞齐富集-冷原子吸收法等。
(一)碘化亚铜定性法
1 应用范围
本方法适于化妆品中汞的快速定性检验。其中快速法(5.1)适用于不含煤焦油色素之化妆品中无机汞盐的检测,如因检样所含色素使其呈色难于辨认时可使用5.2的萃提法。
2 原理
化妆品中的无机汞盐与碘化亚铜形成红色含汞的碘络合物Cu2HgI4
3 试剂
3.1碘化亚铜粉:称取3.1g硫酸铜(CuSO4·5H20)溶于15ml l+2硫酸中,此为溶液A。另称取2g碘化钾和1.2g亚硫酸钠(Na2S03·7H20),溶于10ml水中,此为溶液B,将溶液B徐徐加至溶液A中,产生白色碘化亚铜沉淀。过滤,用水洗沉淀,室温下干燥。
3.2 5%硝酸:优级纯。
3.3 碘化钾一亚硫酸钠溶液:称取5.0g碘化钾和20g亚硫酸钠(Na2S03·7H20),溶于水中,稀释至100ml。
3.4 硫酸铜溶液:称取5g硫酸铜(CuSO4·5H20)溶于lmo1/L盐酸,稀释至100ml。
3.5 硝酸:优级纯、相对密度1.42。
3.6 10%尿素:称取10g化学纯尿素,加水稀释至100ml。
3.7 20%盐酸羟胺。
3.8 高锰酸钾:分析纯。
3.9 l+4氢氧化钠。
3.10 2mo1/L硫酸。
3.ll l+1硫酸。
4 仪器
4.1 点滴试验板。
4.2 全玻璃回流装置。
5 定性检测
5.1快速法
取样品约20mg,置于点滴试验板的凹穴,加5%硝酸1~2滴,用玻璃棒充分混合后,加微量碘化亚铜粉,如有汞存在,检液呈红色。
5.2萃提法
5.2.1样品预处理,称取约5.0g样品于回流装置的烧瓶内,加入10ml水和20ml硝酸,混匀。稍加放置后,徐徐加入20ml硫酸。接装回流冷却器,小心加热至不再发生N02为止。如分解液未能呈澄明的淡黄色,冷却后可补加5ml硝酸,再度加热,必要时可反复进行此步骤直至分解液呈淡黄色澄明的溶液,并不再产生NO2。冷却后加50ml水,10m1 10%尿素(1),煮沸10min。冷却后,加1g高锰酸钾,不时予以摇混,放置10min,如紫色消失,补加1g高锰酸钾,反复上述步骤至加热20min后红色不消退为止。冷后,滴加20%盐酸羟胺,至溶液恰呈无色澄明为止。
冷后,用20ml 1+99硫酸冲洗冷凝管和烧瓶口,除去冷凝管,滴加1+4氢氧化钠或2mol/L硫酸调节pH至7.0,然后加1+1硫酸12ml及适量水使成200ml,作为待测溶液。
5.2.2定性检测:取碘化钾一亚硫酸钠溶液1滴,置点滴试验板之凹穴中或滤纸上,加硫酸铜溶液1滴,再滴加待测溶液1滴,如有汞化物存在,将因其含量不同而呈现橙至红色。
注解:
(1)尿素可分解氮氧化物为二氧化氮。
(二)催化-富集-冷原子吸收法
1 应用范围
本法适用于化妆品中汞的测定。
2 原理
样品在表面活性剂作用下经高速散处理,使油、霜、膏等与水充分混和并均分散在制成的样液中。样液中的汞在碱性介质中和Cu2+存在下,被氯化亚锡还原为汞原子,与干扰物质一同被载气带入高温的钯催化管,消化去除所有的干扰物质后,汞由金膜汞富集管捕捉吸收,经释放后用测汞仪测定。
3 试剂
3.1铜锡试剂,临用前以1+7的比例将10%氯化铜和10%氯化亚锡(白色悬液,用时摇匀)混和,此试剂可用一天。
3.2 12mol/L氢氧化钠。
3.3 曲拉通X-100(TrionX-100)。
3.4 去泡剂:Antaptron,硅油。
3.5 汞标准溶液:称取0.1354g氯化汞(HgCl2),溶于含0.05%重铬酸钾的5+95硝酸溶液中,并定容至1000ml,此溶液1.00ml含100.0μg汞,使用时再稀释为1.00ml含0.10μg汞的溶液。
3.6 10%氯化亚锡。
4仪器
4.1 50ml带盖玻璃试管;在25ml处有刻度线。
4.2 高度分散器:内刃转刀式高速分散式。
4.3 汞的还原催化、富集和解吸测定装置(图2-3-1)。
5测定
5.1 样品预处理
用长柄勺把样品放至50ml玻璃试管内直接称量。按表2-3-3所示加入表面性剂、氢氧化钠,去泡剂等,用纯水加至25ml刻度。将高速分散器的转刀伸入试管内,以1000r/min转速连续分散三次,每次10~20s,转刀在转动过程中略上、下移动(注意,不可离开液面空转)。此混合液作为待测样液。
表 2-2-3 匀化处理的试剂用量
样品类型
取样量
(g)
Tritonx-100
(g)
10mol/L NaOH
(ml)
去泡剂
(滴)
霜
油
膏
2.5
2.5
0.1
0.05
0.1
0.9
-
-
0.0
1~5
1~5
1~5
5.2 测定装置的准备
按图2-3-1联接好仪器气路系统,调好还原催化、富集的载气流量,使其流速为0.8~1.0L/min。开启催化炉预升温30min(达530℃)(1)在还原瓶(4)中加入3ml氯化亚锡(3.6)。
5.3 标准曲线
取0.01μg/ml~10μg/ml的汞标准溶液5ml至还原瓶(2)中。依次加入1ml 12mol/L的氢氧化钠,1ml铜锡试剂(3.1),按图(2-3-1)联结好,抽气4min,标准液中汞通过还原、催化(2)、还原后,富集于汞富集管(5)中吸25S左右,解吸停止后,立即由载气将已释放的汞带入测汞仪。记录响应值,绘制标准曲线。
5.4 测定
取5ml待测样液(5.1),按5.3操作,记录汞的峰值,由标准曲线查得待测样液中汞含量。
6 计算
c=A×K×5/(m×1000)
式中:c――样品中汞含量,μg/g;
A――检液在汞含量,μg;
m――样品的质量,g;
K――汞的驱出速度系数。(3)
注解:
(1)钯催化管的催化效率与温度有关。温度超过500℃达最高,到650℃催化剂的颜色从褐棕色转变为黑灰色并降低或失去催化能力,故确定控制催化温度为530±10℃。
(2)化妆品中汞经还原和曝气后,与汞蒸气共存的干扰物质能影响富集管的富集性能,造成汞的流失。钯催化管可以催化分解干扰物质而保护富集管的性能。如表2-3-4所示,不经催化管直接富集还原和曝气后产生的汞蒸气,使汞有流失,其流率随富集管使用次数而增加。
表2-3-4流失率与富集管使用次数关系
富集管使用次数
Hg流失率
不加催化剂
加催化剂
1
3.23%
0%
5
22.7%
0%
8
43.6%
0%
(3)汞从水质、霜质和油质中的驱出速度不同,即驱出速度决定于油的含量,如表2-3-5、图2-3-2所示。放如果曝气时间为4min,对油质化妆品(如头油)可用驱出系数1.23进行较正。
表2-3-5油质样品中汞的驱出速度系数
还原曝气时间 2 4 6
水中汞驱出率% 88.9 96.2 98.7
油中汞驱出率% 62.9 78.4 83.5
驱出系数 1.41 1.23 1.18
目前儿童铅中毒有两个标准:1、发达国家及北京、上海的大医院诊断标准为60ug/L以下为相对安全;
2、发展中国家诊断标准为100ug/L以下为相对安全范围。
由于铅对人体没有任何用途,铅高将直接影响孩子的智力和生长发育,所以我国已提出“零铅工程”——即孩子血铅含量越低越好,越低越聪明!2. 因您的孩子较小,首先考虑两方面:
第一,孩子母亲以往有铅接触,孕期垂直传播给胎儿;
第二,孩子的日常衣食住行等方面存在铅接触!
3. 铅进入人体内在血液中滞留的时间较短,一般为35-45天。大部分的铅会沉积到组织和骨骼中,形成骨铅,这时测出的血铅值不一定高,但血液中的铅已转入骨骼当中,尽管血铅不高,但孩子已受到毒害,并出现一系列的铅中毒症状。
4. 因为血铅升高将直接影响孩子的智力发育和生长发育,血铅值越小孩子越聪明,所以,血铅应控制的越低越好。
近年来,随着研究的深入,大量事实表明:儿童血铅含量超过25ug/L即可对孩子未来的数学运算、逻辑思维能力造成损害!
一般情况不是职业性铅中毒的话不需要进行药物驱铅。应该服用国家正规批准、具有“促进排铅”功能的保健食品进行非药物驱铅。
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铅对人体的危害在当今众多危害人体健康和儿童智力的“罪魁”中,铅是危害不小的一位。据权威调查报告透露,现代人体内的平均含铅量已大大超过10 00年前古人的500倍数!而人类却缺乏主动、有效的防护措施。据调查,现在很多儿童体内平均含铅量普遍高于年轻人;交通警察又较其它行业的人受铅毒害更深。
铅进入人体后,除部分通过粪便、汗液排泄外,其余在数小时后溶入血液中,阻碍血液的合成,导致人体贫血,出现头痛、眩晕、乏力、困倦、便秘和肢体酸痛等;有的口中有金属味,动脉硬化、消化道溃疡和眼底出血等症状也与铅污染有关。小孩铅中毒则出现发育迟缓、食欲不振、行走不便和便秘、失眠;若是小学生,还伴有多动、听觉障碍、注意不集中、智力低下等现象。这是因为铅进入人体后通过血液侵入大脑神经组织,使营养物质和氧气供应不足,造成脑组织损伤所致,严重者可能导致终身残废。特别是儿童处于生长发育阶段,对铅比成年人更敏感,进入体内的铅对神经系统有很强的亲和力,故对铅的吸收量比成年人高好几倍,受害尤为严重。铅进孕妇体内则会通过胎盘屏障,影响胎儿发育,造成畸形等。
有效地防止铅中毒,是当今科学家正在探索、攻克的课题之一。但作为个人,加强防范、进行自我保护是十分重要的。首先不要使用含铅材料做饮食用具,最好不要用彩釉陶瓷制品盛装酸性食物和饮料;尽量少到汽车流量大、铅污染严重的街道或公路旁去,尤其是小孩更应格外注意。汽车驾驶员切勿用嘴吸汽油,在行车中与前车保持一定距离,在拥挤的道路上,最好关上车窗;交通警察、汽车修理工和汽油站工人下班后要及时洗浴、更衣等,定期到医院做检查,以便及时发现和治疗。
总之,要提倡科学、安全用铅,既要在宏观上尽量根除和避免铅的污染源,又要在微观上人人自已保护自己,拒铅于“千里之外”。
锡的危害
多数的锡及其无机化合物是属于低毒物品,一般情况只要防护得当对人体在短时间无明显危害,但部分锡盐以及是长期接触锡粉尘可导致锡肺的发生,而且可以有神经毒害!
故如果长期接触锡粉尘需要注意防护,尤其保护呼吸道,部分锡盐如四氯化锡还要保护皮肤不要于之接触!
由于锡的品种不同,对人体损害也不一样,不过多数侵袭呼吸道,消化道,部分损害皮肤粘膜,少部分有神经毒害!
一般呼吸道表现可出现初期:稍有呼吸困难,干咳,不影响工作能力.中期:明显呼吸困难,影响工作能力.末期:无法工作.
消化道可出现恶性,呕吐,腹痛,便秘
皮肤可出现溃疡
神经毒害,早期为精神萎靡,明显乏力,后期为慢性头晕,头痛。
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