煤中汞的测定熔样方法_备孕

煤中汞的测定方法有以下几种:

原子吸收法:采用原子吸收光谱仪,利用原子吸收法测定煤中的汞含量,可以快速、准确地测定汞的含量。

电感耦合等离子体质谱法:采用电感耦合等离子体质谱仪,可以快速、准确地测定煤中汞的含量。

吸附测定法:采用吸附剂,将汞离子吸附在吸附剂上,然后用原子吸收光谱仪测定吸附剂上汞离子的含量,可以准确地测定煤中汞的含量。

化学分析法:采用化学分析方法,用硝酸银酸溶液溶解煤样,然后用原子吸收光谱仪测定汞的含量,可以准确地测定煤中汞的含量。

食品中总汞的测定方法

时间: 2003-09-26 16:06:57 | [<<] [>>]

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1 主题内容与适用范围

本标准规定了食品中总汞的测定方法。

本标准适用于食品中总汞的测定。

最低检出浓度：第一法冷原子吸收光谱法：（一）压力消解法为0．4μg／Kg；（二）其他消解法为10μg／Kg；第二法比色法为25μg／Kg。

第一法冷原子吸收光谱法

2 原理

汞蒸气对波长253．7nm的共振线具有强烈的吸收作用。样品经过酸消解或催化酸消解使汞转为离子状态，在强酸性介质中以氯化亚锡还原成元素汞，以氮气或干燥空气作为载体，将元素汞吹入汞测定仪，进行冷原子吸收测定，在一定浓度范围其吸收值与汞含量成正比，与标准系列比较定量。

（一）压力消解法

3 试剂

分析过程中全部用水均使用去离子水（电阻率在80万欧姆以上），所使用的化学试剂均为分析纯或优级纯。

3．1 硝酸。

3．2 盐酸。

3．3 过氧化氢（30％）。

3．4 硝酸(0.5+99.5)：取0．5mL硝酸慢慢加入50mL水中，然后加水稀释至100mL。

3．5 高锰酸钾溶液（50g／L）：称取5．0g高锰酸钾置于100mL棕色瓶中，以水溶解稀释至100mL。

3．6 硝酸－重铬酸钾溶液（5＋0．05＋94．5）：称取0．05g重铬酸钾溶于水中，加入5mL硝酸，用水稀释至100mL。

3．7 氯化亚锡溶液（100g／L）：称取10g氯化亚锡溶于20mL盐酸中，以水稀释至100mL，临用时现配。

3．8 无水氯化钙。

3．9 汞标准储备液：准确称取0．1354g经干燥器干燥过的二氧化汞溶于硝酸－重铬酸钾溶液中，移入100mL容量瓶中，以硝酸－重铬酸钾溶液稀释至刻度。混匀。此溶液每mL含1．0mg汞。

3．10 汞标准使用液：由1．0mg／mL汞标准储备液经硝酸－重铬酸钾溶液稀释成2．0ng、4．0ng、6．0ng、8．0ng、10．0ng／mL的汞标准使用液。临用时现配。

4 仪器

所用玻璃仪器均需以硝酸(1+5) 浸泡过夜，用水反复冲洗，最后用去离子水冲冼干净。

4．1 双光束测汞仪（附气体循环泵、气体干燥装置、汞蒸气发生装置及汞蒸气吸收瓶）。

4．2 恒温干燥箱。

4．3 压力消解器、压力消解罐或压力溶弹。

5 分析步骤

5．1 样品预处理

5．1．1 在采样和制备过程中，应注意不使样品污染。

5．1．2 粮食、豆类去杂质后，磨碎，过20目筛，储于塑料瓶中，保存备用5．1．3 蔬菜、水果、鱼类、肉类及蛋类等水分含量高的鲜样用食品加工机或匀浆机打成匀浆，储于塑料瓶中，保存备用。

5．2 样品消解（可根据实验室条件选用以下任何一种方法消解）

5．2．1 压力消解罐消解法：称取1．00～3．00g 样品（干样、含脂肪高的样品＜1．00g，鲜样＜3．0g或按压力消解罐使用说明书称取样品）于聚四氟乙烯内罐，加硝酸2～4mL浸泡过夜。再加过氧化氢（30％）2～3mL（总量不能超过罐容积的1／3）。盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，120～140℃保持3～4h，在箱内自然冷却至室温，用滴管将消化液洗入或过滤入（视消化后样品的盐份而定）10．0mL容量瓶中，用水少量多次洗涤罐，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。

5．3 测定

5．3．1 仪器条件：打开测汞仪，预热1－2h，并将仪器性能调至最佳状态。

5．3．2 标准曲线绘制：吸取上面配制的汞标准使用液2．0ng、4．0ng、6．0ng、8．0ng、10．0ng／mL各5．0mL（相当于10．0ng、20．0ng、30．0ng、40．0ng、50．0ng）置于测汞仪的汞蒸气发生器的还原瓶中，分别加入1．0mL还原剂氯化亚锡（100g／L），迅速盖紧瓶塞，随后有气泡产生，从仪器读数显示的最高点测得其吸收值，然后，打开吸收瓶上的三通阀将产生的汞蒸气吸收于高锰酸钾溶液（50g／L）中，待测汞仪上的读数达到零点时进行下一次测定。并求得吸光值与汞质量关系的一元线性回归方程。

5.3.3 样品测定：分别吸取样液和试剂空白液各5．0mL置于测汞仪的汞蒸气发生器的还原瓶中，以下按5．3．2自“分别加入1．0mL还原剂氯化亚锡”起进行。将所测得其吸收值，代入标准系列的一元线性回归方程中求得样液中汞含量。

6 计算

（A1 - A2）×（V1／V2）× 1000

X1 = ————————————————————........... (1)

m1 × 1000

式中：X1 —样品中汞含量，μg／kg（μg／L）；

A1 —测定样品消化液中汞质量，ng；

A2 —试剂空白液中汞质量，ng；

V1 —样品消化液总体积，mL ；

V2 —测定用样品消化液体积，mL ；

m1 －样品质量或体积，g（mL）。

结果的表述：报告算术平均值的2位有效数字。

7 允许差：

相对相差 ≤ 20％。

（二）其他消化法

8 试剂

除特别注明外，所用试剂均为分析纯试剂，水均为去离子水。

8．1 硝酸。

8．2 硫酸。

8．3 氯化亚锡溶液(300g/L)：称取30g氯化亚锡（SnCl2·2H2O），加少量水，并加2mL硫酸使溶解后，加水稀释至100mL，放置冰箱保存。

8．4 无水氯化钙：干燥用。

8．5 混合酸(1+1+8)：量取10mL硫酸，再加入10mL硝酸，慢慢倒入50mL 水中，冷后加水稀释至100mL。

8．6 五氧化二钒。

8．7 高锰酸钾溶液(50g/L)：配好后煮沸10min,静置过夜，过滤，贮于棕色瓶中。

8．8 盐酸羟胺溶液(200g/L)。

8．9 汞标准贮备溶液：准确称取0．1354g于干燥器干燥过的二氯化汞，加混合酸（1＋1＋8）溶解后移入100mL容量瓶中，并稀释至刻度，混匀，此溶液每毫升相当于1．0mg汞。

8．10 汞标准使用液：吸取1．0mL 汞标准贮备溶液，置于100mL容量瓶中，加混合酸（1＋1＋8）稀释至刻度，此溶液每毫升相当于10．0μg汞。再吸取此液1．0mL置100mL容量瓶中，加混合酸（1＋1＋8）稀释至刻度，此溶液每亳升相当于0．10μg汞，临用时现配。

9 仪器

9．1 消化装置。

9．2 测汞仪。附气体干燥和抽气装置。

9．3 汞蒸气发生器。（附图）

60mL汞蒸气发生器

10 分析步骤

10．1 样品消化

10．1．1 回流消化法

10．1．1．1 粮食或水分少的食品：称取10．00g样品，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒，加45mL硝酸、10mL硫酸，转动锥形瓶防止局部炭化。装上冷凝管后，小火加热，待开始发泡即停止加热，发泡停止后，加热回流2h。如加热过程中溶液变棕色，再加5mL硝酸，继续回流2h，放冷后从冷凝管上端小心加20mL水，继续加热回流10min，放冷，用适量水冲洗冷凝管，洗液并入消化液中，将消化液经玻璃棉过滤于100mL容量瓶内，用少量水洗锥形瓶、滤器，洗液并入容量瓶内，加水至刻度，混匀。按同一方法做试剂空白试验。

10．1．1．2 植物油及动物油脂：称取5．00g样品，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒，加入7mL硫酸，小心混匀至溶液颜色变为棕色，然后加40mL硝酸，装上冷凝管后，以下按10．1．1自“小火加热”起依法操作。

10．1．1．3 薯类、豆制品：称取20．00g捣碎混匀的样品（薯类须预先洗净晾干），置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒及30mL硝酸、5mL硫酸，转动锥形瓶防止局部炭化。装上冷凝管后，以下按10．1．1．1自“小火加热”起依法操作。

10．1．1．4 肉、蛋类：称取10．00g捣碎混匀的样品，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒及30mL硝酸、5mL硫酸、转动锥形瓶防止局部炭化。

装上冷凝管后，以下按10．1．1．1自“小火加热”起依法操作。

10．1．1．5 牛乳及乳制品：称取20．00g牛乳或酸牛乳，或相当于20.00g牛乳的乳制品（2．4g全脂乳粉、8g甜炼乳，5g淡炼乳），置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒及30mL硝酸，牛乳或酸牛乳加10mL硫酸，乳制品加 5mL硫酸，转动锥形瓶防止局部炭化。装上冷凝管后，以下按10．1．1．1自“小火加热”起依法操作。

10．1．2 五氧化二钒消化法

本法适用于水产品、蔬菜、水果。

10．1．2．1 取可食部分，洗净，晾干，切碎，混匀。取 2.50g水产品或10.00g蔬菜、水果，置于50～100mL锥形瓶中，加50mg五氧化二钒粉末，再加 8mL硝酸，振摇，放置4h，加5mL硫酸，混匀，然后移至140℃砂浴上加热，开始作用较猛烈，以后渐渐缓慢，待瓶口基本上无棕色气体逸出时，用少量水冲洗瓶口，再加热5min，放冷，加5mL高锰酸钾溶液(50g/L)，放置4h（或过夜），滴加盐酸羟胺溶液(200g/L)使紫色褪去，振摇，放置数分钟，移入容量瓶中，并稀释至刻度。蔬菜、水果为25mL，水产品为100mL。

按同一方法进行试剂空白试验。

10．2 测定

10．2．1 用回流消化法制备的样品消化液

10．2．1．1 吸取10．0mL样品消化液，置于汞蒸气发生器内，连接抽气装置，沿壁迅速加入3mL 氯化亚锡溶液(300g/L)，立即通过流速为1.0L/min的氮气或经活性炭处理的空气，使汞蒸气经过氯化钙干燥管进入测汞仪中，读取测汞仪上最大读数，同时做试剂空白试验。

10．2．1．2 吸取0、0．10、0．20、0．30、0.40、0.50mL汞标准使用液（相当0、0．01、0．02、0．03、0．04、0．05μg汞）置于试管中，各加10mL混合酸（1＋1＋8）以下按10．2．1自“置于汞蒸气发生器内”起依法操作，绘制标准曲线。

10．2．2 用五氧化二钒消化法制备的样品消化液

10．2．2．1 吸取10．0mL样品消化液，以下按10．2．1．1的方法操作。

5．2．2．2 吸取0、1．0、2．0、3．0、4．0、5．0mL 汞标准使用液（相当0、0．1、0．2、0．3、0．4、0．5μg汞），置于6个 50mL容量瓶中，各加1mL硫酸(1+1)、1mL 高锰酸钾溶液 (50 g/L)，加20mL水，混匀，滴加盐酸羟胺溶液(200g/L)使紫色褪去，加水至刻度混匀，分别吸取10.0mL( 相当 0、0.02、0.04、0.06、0.08、0.10 μg汞)，以下按 10.2.1.1自“置于汞蒸气发生器内”起依法操作。绘制标准曲线。

11 计算

(A3 - A4)× 1000

X2 = ——————————— ............. (2)

m2×(V4／V3)×1000

式中：X2 —样品中汞的含量，mg／kg；

A3 —测定用样品消化液中汞的质量，μg；

A4 —试剂空白液中汞的质量，μg；

m2 —样品质量，g；

V3 —样品消化液总体积，mL；

V4 —测定用样品消化液体积，mL。

结果的表述：报告算术平均值的二位有效数。

12 允许差：

相对相差 ≤15％。

第二法二硫腙比色法

13 原理

样品经消化后，汞离子在酸性溶液中可与二硫腙生成橙红络合物，溶于三氯甲烷，与标准系列比较定量。

14 试剂

14．1 硝酸。

14．2 硫酸。

14．3 氨水。

14．4 三氯甲烷：不应含有氧化物。

14．5 硫酸(1+35)：量取5mL硫酸，缓缓倒入 150mL水中，冷后加水至180mL。

14．6 硫酸(1+19)：量取5mL硫酸，缓缓倒入水中，冷后加水至100mL。

14．7 盐酸羟胺溶液(200g/L)：吹清洁空气，除去溶液中含有的微量汞。

14．8 溴麝香草酚蓝－乙醇指示液(1g/L)。

14．9 二硫腙－三氯甲烷溶液(0.5g/L)，保存冰箱中，必要时用下述方法纯化。

称取0．5g研细的二硫腙，溶于50mL三氯甲烷中，如不全溶，可用滤纸过滤于250mL分液漏斗中，用氨水(1+99)提取三次，每次100mL，将提取液用棉花过滤至 500mL分液漏斗中，用盐酸(1+1) 调至酸性，将沉淀出的二硫腙用三氯甲烷提取2～3次，每次20mL，合并三氯甲烷层，用等量水洗涤二次，弃去洗涤液，在50℃水浴上蒸去三氯甲烷。精制的二硫腙置硫酸干燥器中，干燥备用，或将沉淀出的二硫腙用200、200、100mL三氯甲烷提取三次，合并三氯甲烷层为二硫腙溶液。

14．10 二硫腙使用液：吸取1．0mL二硫腙溶液，加三氯甲烷至10mL，混匀。用1cm比色杯，以三氯甲烷调节零点，于波长510nm处测吸光度（A），用式（3）算出配制100mL二硫腙使用液（70％透光率）所需二硫腙溶液的毫升数（V）。

10(2- 1g70) 1.55

V = —————————— = ——— ............. (3)

A A

14．11 汞标准溶液：准确称取0．1354g经干燥器干燥过的二氯化汞，加硫酸(1+35)使其溶解后，移入100mL容量瓶中，并稀释至刻度，此溶液每毫升相当于1．0mg汞。

14．12 汞标准使用液：吸取1．0mL汞标准溶液，置于100mL容量瓶中，加硫酸(1+35)稀释至刻度，此溶液每毫升相当于10．0μg汞。再吸取此液 5.0mL于50mL容量瓶中，加硫酸(1+35)稀释至刻度，此溶液每毫升相当于1．0μg汞。

15 仪器

15．1 消化装置。

15．2 可见分光光度计。

16 分析步骤

16．1 样品消化

16．1．1 粮食或水分少的食品：称取20．00g样品，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒及80mL硝酸、15mL硫酸，转动锥形瓶，防止局部炭化。装上冷凝管后，小火加热，待开始发泡即停止加热，发泡停止后加热回流2h。如加热过程中溶液变棕色，再加5mL硝酸，继续回流2h，放冷，用适量水洗涤冷凝管，洗液并入消化液中，取下锥形瓶，加水至总体积为150mL。按同一方法做试剂空白试验。

16．1．2 植物油及动物油脂：称取10．00g样品，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒及15mL硫酸，小心混匀至溶液变棕色，然后加入45mL硝酸，装上冷凝管后，以下按16．1．1自“小火加热”起依法操作。

16．1．3 蔬菜、水果、薯类、豆制品：称取50.00g捣碎、混匀的样品（豆制品直接取样，其他样品取可食部分洗净、晾干），置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒及45mL硝酸、15mL硫酸，转动锥形瓶，防止局部炭化。装上冷凝管后，以下按16．1．1自“小火加热”起依法操作。

16．1．4 肉、蛋、水产品：称取20．00g捣碎混匀样品，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒及45mL硝酸、15mL硫酸，装上冷凝管后，以下按16.1.1自“小火加热”起依法操作。

16．1．5 牛乳及乳制品：称取50.00g牛乳、酸牛乳，或相当于50．00g牛乳的乳制品（6g全脂乳粉，20g甜炼乳，12．5淡炼乳），置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒及45mL硝酸，牛乳、酸牛乳加15mL硫酸，乳制品加10mL硫酸，装上冷凝管，以下按16．1．1自“小火加热”起依法操作。

17 测定

17．1 取16．1．1～16．1．5消化液（全量），加20mL水，在电炉上煮沸10min，除去二氧化氮等，放冷。

17．2 于样品消化液及试剂空白液中各加高锰酸钾溶液(50 g/L)至溶液呈紫色，然后再加盐酸羟胺溶液(200g/L)使紫色褪去，加2滴麝香草酚蓝指示液，用氨水调节pH，使橙红色变为橙黄色（pH1～2）。定量转移至 125mL分液漏斗中。

17．3 吸取0、0．5、1．0、2．0、3．0、4．0、5．0、6.0μL 汞标准使用液（相当于0、0．5、1．0、2．0、3．0、4．0、5.0、6.0μg汞），分别置于125mL分液漏斗中，加10mL硫酸(1+19)，再加水至40mL，混匀。再各加1mL盐酸羟胺溶液(200g/L)，放置20min，并时时振摇。

17．4 于样品消化液、试剂空白液及标准液振摇放冷后的分液漏斗中加5.0mL二硫腙使用液，剧烈振摇2min，静置分层后，经脱脂棉将三氯甲烷层滤入1cm比色杯中，以三氯甲烷调节零点，在波长490nm处测测光度，标准管吸光度减去零管吸光度，绘制标准曲线。

18 计算

(A5 - A6) × 1000

X3 = —————————— ............. (4)

m3× 1000

式中：X3 —样品中汞的含量，mg／kg；

A5 —样品消化液中汞的质量，μg；

A6 —试剂空白液中汞的质量，μg；

m3 —样品质量，g。

结果的表述：报告算术平均值的二位有效数。

19 允许差：

相对相差 ≤10％。