通过计算ca原子的3d电子，计算屏蔽常数时，内层电子怎么是1

(1)将电子按内外次序分组： 1s|2s,2p|3s,3p|3d|4s,4p|4d|4f|5s,5p|等； (2)外层电子对内层电子无屏蔽作用，σ=0； (4)对于s、 p电子，相邻内一组的电子对它的屏蔽常数是085；对于d，f电子，相邻内一组的电子对它的屏蔽常数均为100；

和屏蔽效应有关的。用于计算有效核电荷的法则。

Zeff=Z（核电荷数）-S（屏蔽常数）中，S=∑（各层电荷数该层屏蔽系数），其中，第一层系数为一，第二层为085,第三层为035，第四层为零。

如对镁的最外层电子来说，Zeff=12-（12+0858+0351）=285。要注意的是，这个计算中不会计算目标电子，但目标电子所在层的其他电子需要计算。

作用：

近似的可以认为外层电子对内层电子没有屏蔽作用。

1s轨道上的两个电子之间的σ=03，其他同组电子之间的σ=035。如(2s,2p)之间的电子。

被屏蔽的电子为ns或np时，则主量子数（n-1）的各电子对它们的σ=085,而小于（n-1）的各电子对它们的σ=1。

被屏蔽的电子为nd或nf时，则位于它们左边各组电子对它们的的屏蔽常数σ=1。

Fe的原子序数为26，轨道分组为：（1s2）（2s22p6）（3s23p6）（3d6）（4s2），其中3s Z＝1475 3p Z＝1475 3d Z＝625 4s Z＝375。所以有E3s＝E3p＝－527×10－18J，E3d＝－946×10－18J，E4s＝－192×10－18J。对于2s、2p Z＝218，1s Z＝2570。E2s＝E2p＝－0260×10－15J，E1s＝－1439×10－15J。故Fe系统的能量：E＝2E1s＋2E2s＋6E2p＋2E3s＋6E3p＋6E3d＋2E4s＝－544×10－15J
提示：
由于其他电子对某一电子的排斥作用而抵消了一部分核电荷，从而引起有效核电荷的降低，削弱了核电荷对该电子的吸引，这种作用称为屏蔽作用或屏蔽效应。因此，对于多电子原子来说，如果考虑到屏蔽效应，则每一个电子的能量应为：E＝－136×(Z－σ)2/n2（eV），从式中可见，如果能知道屏蔽常数σ，则可求得多电子原子中各能级的近似能量。影响屏蔽常数大小的因素很多，除了与屏蔽电子的数目和它所处原子轨道的大小和形状有关以外，还与被屏蔽电子离校的远近和运动状态有关σ屏蔽常数。可用斯莱脱提出的计算屏蔽常数的规则求得。斯莱脱规则如下：将原子中的电子分成如下几组：（1s）（2s，2p）（3s，3p）（3d）（4s，4p）(4d)（4f）（5s，5p），如此类推。①位于被屏蔽电子右边的各组，对被屏蔽电子的σ＝0近似的可认为：外层电子对内层电子没有屏蔽作用。②1s轨道上两个电子之间σ＝030。其他主量子数相同的各分层电子之间的σ＝035。③当被屏蔽电子为ns或n p时，则主量子数为（n－1）的各电子对它们的σ＝085，而小于（n－1）的各电子对它们的屏蔽常数σ＝100。④被屏蔽电子为nd或n f电子时，则位于它左边各组电子对它们的屏蔽常数σ＝100。在计算某原子中某个电子的σ值时，可将有关屏蔽电子对该电子的σ值相加而得。

常用的公式是运用Sllater规则，也可以用旭光宪等提出的修正，具体可参考《结构化学基础》第三版p40，规则内容总共5条
Slater屏蔽常数规则
将原子中的电子分组
(1s);(2s,2p);(3s,3p);(3d);(4s,4p);(4d);(4f);(5s,5p);(5d);(5f)等
位于某小组电子后面的各组，对该组的屏蔽常数＝0，近似地可以理解为外层电子对内存电子没有屏蔽作用；
同组电子间的＝035 (1s例外，1s的＝030);
对于ns或np上的电子，(n－1)电子层中的电子的屏蔽常数＝085，小于(n－1)的各层中的电子的屏蔽常数＝100;
对于nd或nf上的电子，位于它左边的各组电子对它们的屏蔽常数＝100。

没有最高能级，最高占据能级是 4s
是的，并非 3d
虽然构造原理告诉我们“先填 4s 再填 3d”，但是构造原理其实是说这样填能够使总能量最低，而不是说 3d 能量就一定比 4s 高，实际上在 Sc 以后 4s 比 3d 能量要高：
这里用 Slater 规则估算一下基态 Fe 原子 3d 和 4s 轨道的能量，所谓 Slater 规则的要点是：
轨道可以从内到外分为如下几组：(1s), (2s, 2p), (3s, 3p), (3d), (4s, 4p), (4d), (4f), (5s, 5p),
外层轨道组电子对于内层轨道组电子没有屏蔽作用
同一轨道组内的电子之间屏蔽系数 σ=035（1s轨道组内屏蔽系数 σ=03）
n-1 轨道组中电子对 (ns, np) 轨道组电子的屏蔽系数 σ=085，更内层的轨道组对(ns, np)轨道组电子的屏蔽系数 σ=1
内层轨道组对于 nd 或 nf 中电子的屏蔽系数 σ=1
有效核电荷
轨道组的能量为
先计算有效核电荷数：
然后求能量得：
得出 4s 轨道能量更高。
这或许能够解释，为什么 Fe 失电子是先失去 4s 而非 3d 的电子
当然，如果你们给的答案是根据构造原理而得出是

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