更微观说,内能有动能和势能。系统体积增加,分子间距离增加,分子之间相互作用力,势能减少,所以内能减小。
如果是等温膨胀,分子的宏观动能应该是不变的。
你这里必须是准静态可逆过程,否则膨胀功应该是PedV,Pe指的是外界压强。
本质上,这里的膨胀功和机械功没有区别。在经典力学里,我们对功的定义是作用力在其路径上的积分 f·dl,这里对应f=ps,dv=sdl,替换之后是一样的。
定性的说,膨胀功的产生是压强不同导致的力不平衡产生的,压强是原因,体积变化是路径也是结果。
内能是衡量分子蕴含的总能量的物理量,其可以通过两种方式向外释放这些能量,即做功与传热。
所以,△U=Q+W。其中功W通过对对抗外压膨胀的体积积分来计算。【晕,这句话真的没有结巴…】
1)理想气体对抗恒外压膨胀,p外为常数,此时W=p外△V,不为零,气体对外做体积功;
2)理想气体对真空膨胀,p外=0,此时W=0,气体不做体积功。
考虑热效应以计算内能变化量,
1)还是对抗恒外压,此时若绝热,则Q=0,内能变化量即为对外做的体积功(气体耗能做功);若恒温,则内能变化量为零【因为理气的内能只是温度的函数】,Q=-W(外界为气体补充热使气体做功)。
2)向真空膨胀,这个最省事,不做体积功,没有热效应,W=0,Q=0,△U=0。
从微观上讲,气体分子遇冷会靠在一起,间距小了,成为液体分子。水蒸汽的体积被压缩了,体积减小,密度变大,发生了物态变化,变成液态。在大自然中,水蒸气的液化现象非常常见,如:
①水蒸气在夜间较冷的地面、花草、石块上液化成小水珠,这就是露;水蒸气就液化成小水珠附着在这些浮尘上面,这就是雾.所以露和雾是水蒸气液化形成的.液化要放热.
②水蒸气直接在地面、花草、石块上迅速凝华而形成固态的小晶体,这就是霜.所以霜是水蒸气凝华形成的.凝华放热.
③水蒸气遇冷液化成小水滴或凝华成小冰晶,这些小颗粒被空气中的上升气流顶起,从而形成云.故云的形成既包括了液化又包括了凝华.这两个过程放热.
④冰晶就熔化形成雨.所以雨是冰晶熔化形成的.熔化吸热.
⑤小水滴在受冷凝固成小冰雹块.故知,冰雹水小水滴凝固而成.凝固放热.
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