从微观上来说，能电离是因为在水中，在水分子的冲击下，原本能量很高的化学键断裂，使分子成为阴阳离子，而造成了电离。这种“水分子的冲击”，既包括分子热运动的撞击，也包括极性分子的吸引。所以初中化学说水是一种良好的溶剂，为什么呢？其中一个原因就是水分子有强极性。（楼主是高一吧？极性的概念以后会学到。）
而能否溶解于水却是取决于这种物质与水的“亲密性”。所谓“相似相溶”。如果一种物质与水不“亲密”，不“相似”，那么它就可能不“相溶”。但是这与它是否受到水分子的冲击无关。（严格说来，溶解的过程是非常复杂的，涉及很多物理变化和化学变化，有些深层次的机理甚至今天也得不到解释。这里就简单解释一下了）
举个离子，硫酸钡，难溶于水。这是因为硫酸钡本身的结构注定了它与水的“不亲密”。但是硫酸钡间的离子键能量比较高，而水又有强极性。在水的吸引下溶解于水的那一小部分硫酸钡可以完全电离。所以硫酸钡不溶于水，但是是强电解质——因为它溶于水的那一部分可以完全电离。
它能电离是因为它本身键能高，水分子又有强极性。可是这些并不能成为它能大量溶解的理由。电离发生在溶解之后。电离所能做的，充其量是把已经溶解的部分电离掉而已，可是不能溶的部分就无能为力了。
气体的溶解度大小，首先决定于气体的性质，同时也随着气体的压强和溶剂的温度的不同而变化。例如，在20℃时，气体的压强为1.013×10^5Pa，一升水可以溶解气体的体积是：氨气为702L，氢气为0.01819L，氧气为0.03102L。氨气易溶于水，是因为氨气是极性分子，水也是极性分子，而且氨气分子跟水分子还能形成氢键，发生显著的水合作用，所以，它的溶解度很大；而氢气、氮气是非极性分子，所以在水里的溶解度很小。当压强一定时，气体的溶解度随着温度的升高而减少。这一点对气体来说没有例外，因为当温度升高时，气体分子运动速率加快，容易自水面逸出。
当温度一定时，气体的溶解度随着气体的压强的增大而增大。这是因为当压强增大时，液面上的气体的浓度增大，因此，进入液面的气体分子比从液面逸出的分子多，从而使气体的溶解度变大。而且，气体的溶解度和该气体的压强（分压）在一定范围内成正比（在气体不跟水发生化学变化的情况下）。例如，在20℃时，氢气的压强是1.013×10^5Pa，氢气在一升水里的溶解度是0.01819L；同样在20℃，在2×1.013×10^5Pa时，氢气在一升水里的溶解度是0.01819×2=0.03638L。
气体的溶解度有两种表示方法，一种是在一定温度下，气体的压强（或称该气体的分压，不包括水蒸气的压强）是1.013×10^5Pa时，溶解于一体积水里，达到饱和的气体的体积（并需换算成在0℃时的体积数），即这种气体在水里的溶解度。另一种气体的溶解度的表示方法是，在一定温度下，该气体在100g水里，气体的总压强为1.013×10^5Pa（气体的分压加上当时水蒸气的压强）所溶解的克数。
物质溶于水，似乎很简单。只要把物质往水里一放就完了，还有什么不清楚的吗？
最简单的类型应该是像蔗糖等一类，他们都是非电解质，溶于水主要形成水合分子，作用力的变化是先克服蔗糖分子间的作用力，然后蔗糖分子再和水分子间形成作用力。前者需要吸收热量，后者需要放出能量。
稍微复杂一点的是还要以形成氢键，如乙醇溶于水，当然溶解的过程也要破坏乙醇分子间的氢键。
电解质溶于水的过程要复杂一些。
象氯化钠等离子化合物，溶于水要破坏离子键，同时离子和水分子间形成水合离子，也就是大家所说的电离过程了。前者需要吸收热量，后者需要释放能量。
而氯化氢又稍有不同，它要克服分子间作用力，还要克服共价键，然后形成水合离子。不过分子间作用力，这时候似乎太渺小了，可以忽略不计了。
而弱酸、弱碱呢？溶于水后还不能全部电离形成水合离子，水合分子也存在，作用力的变化就更多了。
还有水解盐。它们溶于水后，除了克服化学键，形成水合离子外，还有一部离子要水解生成弱电解质，这实际上已经是与水反应了。水解都是吸热的。
当然，还有一些是溶于水时，先反应，再电离什么的，作用力的变化就更复杂了。如氧化钙溶于水，三氧化硫溶于水等。
所以，笼统讲物质溶于水到底是吸热还是放热，估计不好说。
办法是有的，精确的计算可以用晶格能、水合能等弄一个循环，进行计算，不过这里就没办法讲了。
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