tg测定原理是什么?影响tg测定的因素有哪些

tg测定原理是什么?影响tg测定的因素有哪些,第1张

玻璃化转变温度(Tg)测定方法:

1.膨胀计法 在膨胀计内装入适量的受测聚合物,通过抽真空的方法在负压下将对受测聚合物没有溶解作用的惰性液体充入膨胀计内,然后在油浴中以一定的升温速率对膨胀计加热,记录惰性液体柱高度随温度的变化。由于高分子聚合物在玻璃化温度前后体积的突变,因此惰性液体柱高度-温度曲线上对应有折点。折点对应的温度即为受测聚合物的玻璃化温度。

2.折光率法 利用高分子聚合物在玻璃化转变温度前后折光率的变化,找出导致这种变化的玻璃化转变温度。

3.热机械法(温度-变形法) 在加热炉或环境箱内对高分子聚合物的试样施加恒定载荷;记录不同温度下的温度-变形曲线。类似于膨胀计法,找出曲线上的折点所对应的温度,即为:玻璃化转变温度。

4.DTA法(DSC)以玻璃化温度为界,高分子聚合物的物理性质随高分子链段运动自由度的变化而呈现显著的变化,其中,热容的变化使热分析方法成为测定高分子材料玻璃化温度的一种有效手段。目前用于玻璃化温度测定的热分析方法主要为差热分析(DTA和差示扫描量热分析法(DSC和热机械法)。以DSC为例,当温度逐渐升高,通过高分子聚合物的玻璃化转变温度时,DSC曲线上的基线向吸热方向移动(见图)。图中A点是开始偏离基线的点。将转变前后的基线延长,两线之间的垂直距离为阶差ΔJ,在ΔJ/2 处可以找到C点,从C点作切线与前基线相交于B点,B点所对应的温度值即为玻璃化转变温度Tg。热机械法即为玻璃化温度过程直接记录不做换算,比较方便。

5.动态力学性能分析(DMA)法 高分子材料的动态性能分析(DMA)通过在受测高分子聚合物上施加正弦交变载荷获取聚合物材料的动态力学响应。对于弹性材料(材料无粘弹性质),动态载荷与其引起的变形之间无相位差(ε=σ0sin(ωt)/E)。当材料具有粘弹性质时,材料的变形滞后于施加的载荷,载荷与变形之间出现相位差δ:ε=σ0sin(ωt+δ)/E。将含相位角的应力应变关系按三角函数关系展开,定义出对应与弹性性质的储能模量G’=Ecos(δ) 和对应于粘弹性的损耗模量G”=Esin(δ) E因此称为绝对模量E=sqrt(G’2+G”2) 由于相位角差δ的存在,外部载荷在对粘弹性材料加载时出现能量的损耗。粘弹性材料的这一性质成为其对于外力的阻尼。阻尼系数 γ=tan(δ)=G’’/G’ 由此可见,高分子聚合物的粘弹性大小体现在应变滞后相位角上。当温度由低向高发展并通过玻璃化转变温度时,材料内部高分子的结构形态发生变化,与分子结构形态相关的粘弹性随之的变化。这一变化同时反映在储能模量,损耗模量和阻尼系数上。下图是聚乙酰胺的DMA曲线。振动频率为1Hz。在-60和-30°C之间,贮能模量的下降,阻尼系数的峰值对应着材料内部结构的变化。相应的温度即为玻璃化转变温度Tg。

6.核磁共振法(NMR) 温度升高后,分子运动加快,质子环境被平均化(处于高能量的带磁矩质子与处于低能量的的带磁矩质子在数量上开始接近;N-/N+=exp(-E/kT)),共振谱线变窄。到玻璃化转变温度,Tg时谱线的宽度有很大的改变。利用这一现象,可以用核磁共振仪,通过分析其谱线的方法获取高分子材料的玻璃化转变温度。

影响玻璃化温度的因素:

由于玻璃化转变是与分子运动有关的现象,而分子运动又和分子结构有着密切关系,

所以分子链的柔顺性、分子间作用力以及共聚、共混、增塑等都是影响高聚物Tg的重要内因。此外,外界条件如作用力、作用力速率,升(阵)温速度等也是值得注意的影响因索。

1.化学结构

(1) 链的柔顺性

分子链的柔顺性是决定高聚物Tg的最重要的因素。主链柔顺性越好,玻璃化温度越低。

主链由饱和单键构成的高聚物,因为分子链可以固定单键进行内旋转,所以Tg都不高,

特别是没有极性侧基取代时,其Tg更低。不同的单键中,内旋转位垒较小的,Tg较低。例如, 高聚物聚二甲基硅氧烷聚甲醛聚乙烯SiCH3OCH3***H2CO*nn*H2CH2C*nTg/oC-123-83-68

主链中含有孤立双键的高聚物,虽然双键本身不能内旋转,但双键旁的α单键更易旋转,

所以Tg都比较低。例如,丁二烯类橡胶都有较低的玻璃化温度。

H2C*CHCHH2C*H2C*CCHH2C*CH3H2C*CHCHH2CH2CHC*聚丁二烯天然橡胶丁苯橡胶高聚物Tg/oC-95-73-51

(2)取代基

旁侧基团的极性,对分子链的内旋转和分子间的相互作用都会产生很大的影响。侧基的

极性越强,Tg越高。一些烯烃类聚合物的Tg与取代基极性的关系如表

2 烯烃高聚物取代基的极性和Tg的关系 此外,增加分子链上极性基团的数量,也能提高高聚物的Tg.但当极性基团的数量超过一定值后,由于它们之间的静电斥力超过吸引力,反而导致分子链间距离增大,Tg下降。取代基的位阻增加,分子链内旋转受阻碍程度增加,Tg升高。应当强调指出,侧基的存在并不总是使Tg增大的。取代基在主链上的对称性对Tg也有很大影响,聚偏二氯乙烯中极性取代基对称双取代,偶极抵销一部分,整个子极性矩减小,内旋转位垒降低,柔性增加,其Tg比聚氯乙烯为低;而聚异丁烯的每个链节上,有两个对称的侧甲基,使主链间距离增大,链间作用力减弱,内旋转位垒降低,柔性增加,其Tg比聚丙烯为低。又如,当高聚物中存在柔性侧基时,随着侧基的增大,在一定范围内,由于柔性侧基使分子间距离加大,相互作用减弱,即产生“内增塑”作用,所以,Tg反而下降。 (3)几何异构单取代烯类高聚物如聚丙烯酸酯、聚苯乙烯等的玻璃化温度几乎与它们的立构无关,而双取代烯类高聚物的玻璃化温度都与立构类型有关。一般,全同立构的Tg较低,间同立构的Tg较高。在顺反异构中,往往反式分子链较硬,Tg大。

(4)离子键的引入分子链间有离子键可以显著提高Tg。例如,聚丙烯酸中加入金属离子,T

g会大大提高,其效果又随离子的价数而定。用Na+使Tg从l06℃提高到280℃;Cu2+取代Na+, Tg提高到500℃。

2,其他结构因素的影响

(1) 共聚

无规共聚物的Tg介于两种共聚组分单体的Tg之间,并且随着共聚组分的变化,其Tg在两

种均聚物的Tg之间线性或非线性变化。 非无规共聚物中,最简单的是交替共聚,他们以看成是两种单体组成一个重复单元的均聚物,因此只有一个Tg。而嵌段或接枝共聚物情况就复杂多了。

(2)交联

随着交联点的增加,高聚物自由体积减少,分子链的运动受到约束的程度也增加,相邻交联点之间平均链长变小,所以Tg升高。

(3)分子量

分子量的增加使Tg增加,特别是在分子量很小时,这种影响明显,当分子量超过一定的程度后,Tg随分子量变化就不明显了。

(4)增塑剂和稀释剂

增塑剂对Tg的影响也是相当显著的,玻璃化温度较高的聚合物在加入增塑剂后,可以使Tg明显下降。例如:纯的聚氯乙烯Tg=78℃,在室温下是硬塑料,加入45%的增塑剂后,Tg=-30℃,可以作为橡胶代用品。淀粉的玻璃化温度在加水前后就有明显的变化。

肺结核防治知识培训测试试题

一、 单选题

1. 描述结核病的人群分布特点时,最佳的指标是

A. 死亡率

B. 发病率

C. 患病率

D. 病死率

E. 生存率

2. 您在监视病人接受抗结核治疗过程中,如果遇到一般的药物毒副反应,下列何种处理方式是可取的

A. 立即停药

B. 立即减量

C. 立即改药

D. 立即住院

E. 立即报告

3. 切断传播途径是控制结核病流行的主要措施之一,将下列错误的做法挑出

A. 病人的痰液要及时消毒

B. 避免儿童与病人接触

C. 病人寝具餐具单用,勤消毒

D. 病人要在发热门诊就诊

E. 探视病人时应该戴口罩

4. 对结核杆菌的认识,下列哪项是错误的

A. 对外界抵抗力较强

B. 微生物学分离培养中生长缓慢

C. 阳光下曝晒2小时也不能被杀灭

D. 阴湿处可生存5个月以上

E. 既不产内毒素也不产外毒素

5. 结核病的主要传染源是

A. 活动性肺结核病人

B. 痰涂片阳性肺结核病人

C. 痰培养阳性肺结核病人

D. 各类结核病人

6. 肺结核病人的管理重点内容是:

A. 督导病人复查

B. 督导病人休息

C. 督导病人规律用药

D. 知道病人具体消毒

7. 肺结核主要传染途径是

A. 吸入含结核菌的飞沫核

B. 与肺结核病人共餐

C. 与肺结核病人握手

D. 吸入含结核菌的尘埃

8. 考核肺结核化疗效果的主要指标是

A. x线好转

B. 症状好转

C. 血沉下降

D. 痰结核菌转阴性

9. 卡介苗的接种对象

A. 小学生

B. 青年人

C. 新生儿

D. 结核病高发人群

二、 多选题

1. 结核病分类

A. 原发性肺结核

B. 血行播散性肺结核

C. 继发性肺结核

D. 结核性胸膜炎

E. 肺外结核

2. 肺结核病人的症状

A. 倦怠、乏力

B. 低热

C. 打喷嚏

D. 夜间盗汗、食欲减退

E. 多关节肿痛

3. 以下哪些是肺结核实验室诊断方法

A. 核酸探针、PCR及DNA印迹杂交等测定结核菌DNA

B. 血清抗结核抗体检查

C. 脑脊液培养

D. PPD试验

E. OT试验

4. 以下哪些是初治肺结核?

A. 尚未开始抗结核治疗的患者

B. 慢性排菌者

C. 正进行标准化治疗方案用药而未满疗程的患者

D. 不规则化疗未满1个月的患者

E. 不规则化疗已满3个月的患者

5. 以下哪些是复治肺结核?

A. 初治失败的患者

B. 规则用药满疗程后痰菌又复阳的患者

C. 慢性排菌患者

D. 不规则化疗超过1个月的患者

E. 不规则化疗未满1个月的患者

三、 是非题

1. 结核杆菌对外界理化因素的抵抗力在无芽胞细菌中最强,耐高温。

2. 血行播散性肺结核因90%发生于成年人,又称成人型肺结核。

3. 结核菌的检测中,涂片抗酸染色镜检直接厚涂片阳性率优于薄涂片,为目前普遍采用。

4. 化疗分为强化和巩固两个阶段。

5. 排菌患者随地吐痰,痰液干燥后结核菌随尘埃飞扬,亦是一种传播方式。

6. 肺结核病人特别易于发生HIV/AIDS,而且可加速AIDS死亡。

7. 痰检结核菌试验阴性,则可以肯定该人没有传染性。

8. 痰检结核菌试验阴性,说明该人未患结核病。

9. PPD试验阳性强弱与结核病的活动程度有直接关系。

10. HIV/AIDS被认为是结核病发生的独立危险因素。

11. 规范的抗结核药物治疗可以降低病人作为传染源的流行病学意义。

12. 阳光[紫外线]对结核菌有强的杀灭作用。

13. 痰结核菌培养阳性者与涂片阳性者具有同等程度的传染性。

14. 结核菌在非动物机体内的自然界中生长繁殖缓慢。

15. 痰涂片阳性肺结核病人在有效治疗下能很快失去传染性。

16. 我国是世界上22个结核病高负担国家之一,病人数仅次于印度。

四、 填空题

1. 肺结核的传染源主要是()。

2. 肺结核的主要传播途径是()。

3. 肺结核的化疗原则为()。

4. 结核病的高危因素有()。

5. 目前,我国结核病流行特点为()。

6. 结核病的传播途径主要有()、()、()。

7. 肺结核传染源:()、()。

8. 目前我国结核病的流行特点是()、()、()。

9. 现代结核病控制措施的核心是()。

10. 抗结合治疗的原则是()、()、()、()、()。

11. 影响肺结核传染的主要因素有传染源()大小,病人()频度与传染源接触()程度和空气中含()密度。

12. 感染结核菌后仅5~10%的人发生结核病,主要决定于感染结核菌的()和(),更重要的决定于()。

13. 痰涂片检查是发现(),确定()、()和考核()的最重要的依据。

14. 可疑肺结核的症状是()、()或()。

五、 简答题

1. 如何杀灭结核杆菌?

2. 什么是多发耐药结核菌?

3. 如何预防肺结核?

4. 何为Bactec快速培养法?

5. 应如何治疗耐多药肺结核?

6. 影响结核病流行的主要因素是什么?

7. 请简述结核病预防措施的主要内容。

8. 请简述PPD试验的方法及其阳性结果的意义。

9. 请说明如何管理肺结核病的传染源。

10. 简述抗结核药物毒副反应的处理原则。

11. 什么叫痰涂片阳性肺结核?

12. 简述肺结核治疗的全程督导管理的含义。

13. 简述肺结核的全身症状和呼吸症状。

14. 简述减少结核菌传播的主要措施。

15. 简述卡介苗的作用和不足。

参考答案

一、 单选题

1.C 2.E 3.D 4.C 5.B

6.C 7.A 8.D 9.C

二、 多选题

1.ABCDE 2.ABDE 3.ABDE 4.ACD 5.ABCD

三、 是非题

1.错 2. 错 3.对 4.对 5.对

6. 错 7. 错 8. 错 9. 错 10.对

11.对 12.对 13. 错 14. 错 15.对

16. 对

四、 填空题

1. 开放性肺结核病人

2. 飞沫传染

3. 早期、规律、全程、适量、联合五项原则

4. 与肺结核病人密切接触史[尤其是与痰菌阳性肺结核者的接触]、营养不良、糖尿病史、大剂量糖皮质激素和免役抑制剂应用史等。

5. 高感染率、高患病率、高死亡率、高耐药率、低递降率、农村疫情高于城市、青壮年结核病患病和死亡比例高。

6. 呼吸道传播、消化道传播、经破损皮肤粘膜或泌尿生殖道传播

7. 肺结核患者[主要为开放性肺结核病人]、动物[特别是结核病牛]

8. 高感染率、高患病率、高耐药率

9. 直接督导下的短程疗法

10. 早期、规律、全程、适量、联合

11. 排菌量,咳嗽症状,密切,飞沫核

12. 量,毒力,人体的抵抗力

13. 传染源,诊断、治疗方案、治疗效果

14. 咳嗽、咳痰三周以上、咯血

五、 简答题

1.

高压蒸汽[1kg/cm2,121℃]30min对痰或其他含菌标本、污染器材或衣服均可起灭菌作用在直射太阳光下曝晒,可杀死附着衣服、寝具、书籍及薄层痰液中结核杆菌紫外线灯照射距离30cm、时间30min可杀菌。75%乙醇2min、5%石炭酸溶液经24h才能灭菌1%升汞液5~10min可杀死培养物中结核杆菌。

2.

是指病人排出的结核杆菌至少已对异烟肼[INH]和利福平[RFP]产生耐药的结核病或对5种基本抗结核药INH、RFP、链霉素[SM]、乙胺丁醇[EMB]、吡嗪酰胺[PZA]中两种以上耐药者。

3. 加强领导、防痨宣传教育、控制传染源、切断传播途径、提高人群抗病力、抗结核药物的预防性治疗。

4. 该法为将痰等标本接种于含有14 C的棕榈酸为底物的7H12的培养基中,如有分枝杆菌生长,其代谢产物与底物作用则产生有放射性14 CO

2,由BACTE TB460自动检测14 CO

2的含量以生长指数[GI]表示,涂片阳性标本生长时间8天,涂片阴性标本则需14天,明显短于改良罗氏培养基所需时间。

5.

主张采用每日用药,疗程要延长至21个月为宜,WHO推荐一线和二线抗结核药物可以混合用于治疗,一线药物中除INH和RFP已耐药外,仍可根据敏感情况选用:SM、PZA、EMB。二线抗结核药物是耐多药肺结核治疗的主药,包括阿米卡星[AMK]和卷曲霉素等乙硫异烟胺[1314H]、丙硫异烟胺氧氟沙星[OFLX]和左氟沙星[LVFX]环丝氨酸对氨基水杨酸钠利福布汀[RBT]异烟肼和对氨基水杨酸盐[伯星肼,PSNZ]等。

6. 自然因素、病原生物因素及社会因素对结核病流行的各个环节均产生不同程度的影响。

地理条件、气候变化、生态环境等对结核病的流行可产生一定的影响,但目前来看,这种影响的程度和范围往往是有限的。

结核杆菌株之间毒力有较大差异,不同类型的病人排出结核杆菌数量不同,其传染性亦不同。感染的结核杆菌活力越强,引起的结核杆菌素反应也越强烈。

社会因素对结核病流行有很大影响,全球结核病发病95%在发展中国家,而发达国家的结核病发病在移民、监狱和贫困人群中高发。

7.

首先加强疫情监测其次管理传染源:①对痰菌阳性的肺结核患者应严格隔离,待痰菌检查两次阴性,病灶吸收,方可解除隔离。②对痰涂片或培养阴性病人只需要作好登记,由社区医生进行定期随访和管理,保证患者按时、足量、足疗程、正确地使用化学疗法。③对病牛和牛乳制品进行有效的管理,防止结核病从病畜传染到人类。再则作好病人的消毒隔离,病人的寝具、食具独用,并定期消毒。病人不宜与儿童接触,被褥经常放在太阳下曝晒。另外要保护易感人群,如预防接种,我国规定新生儿出生时即接种卡介苗,每隔4~5年对PPD试验转阴者补种。化学预防既可防止PPD试验阴性者在密切接触时感染,又可防止已感染者发病及非活动性肺结核的复发。

8.

结核杆菌特异性纯蛋白衍生物试验[PPD]。方法:0.1mlPPD稀释液于前臂内侧皮内注射,使局部形成直径约6~8mm圆形桔皮样皮丘。72小时观察并记录结果。以局部硬结[不宜用红晕作标准]平均直径[纵径和横径相加除以2]作为分度标准。

PPD阳性意义:①曾感染过结核杆菌或已接种卡介苗者②3岁以内儿童未接种卡介苗提示体内有活动性结核病灶③新近阳转表示有患结核可能④PPD反应强弱与结核病之活动程度无直接关系。

9.

管理结合传染源主要包括:①对痰菌阳性的肺结核患者应严格隔离,待痰菌检查两次阴性,病灶吸收,方可解除隔离。②对痰涂片或培养阴性病人只需要作好登记,由社区医生进行定期随访和管理,保证患者按时、足量、足疗程、正确地使用化学疗法。对现症病人坚持维持足够的治疗时间。化学药物治疗是降低结核患病率、减少和消除传染源的重要手段,良好的休息和足够的营养是辅助性的治疗手段。对病牛和乳制品进行有效的管理,防止结核病从病畜传染到人类。

10.

抗结合药物毒副反应的处理原则:①副反应轻微的病人应在医生的观察下继续用药②口服抗结核药物应空腹顿服,如病人对药物耐受性较差,应由县[区]结防所[科]医生决定将空腹该为饭后顿服或分服③如反应重,应及时报告县[区]结防所[科]或嘱咐病人到上述机构就诊,不得自行任意更改化疗方案④如发生严重反应,应及时停药并报告上级部门,及时到县[区]结防所[科]门诊或转综合医疗机构诊治。

11. 痰涂片抗酸杆菌检查两次阳性或一次阳性加上胸部x线符合结核病表现,或一次涂片阳性加上结核菌培养阳性。

12. 全程督导管理

在六个月化疗过程中病人每次用药在医务人员[或家庭成员、志愿者]观察下进行,用药后记录,如病人未按时用药,应在24小时内设法补上。

13.

肺结核全身症状,轻症可无明显症状,一般有全身不适、乏力、食差、体重减轻、低热、盗汗和妇女月经不调,急性发展病人可有高烧。呼吸症状:咳嗽、咳痰、咯血、部分病人胸背不适或胸痛,病变广泛时可有呼吸困难。

14. 主要措施 及时发现和规范治疗传染源,加强督导管理,家庭内房间及时通风,阳光照射,病人咳嗽时用手帕捂住嘴,不随地吐痰。

15. 卡介苗作用

提高儿童对结核杆菌感染的特异性抵抗力,减少儿童血行播散性结核病和结核性脑膜炎的发生。不足是指不能完全防止发生结核病,对预防成人结核病无明显效果。

行政职业能力测试的考题覆盖面很广,包括政治、经济、文化、人文、社会、法律、科技和管理等方面的内容,临时突击做题是无济于事的。不管是报考哪一类职位的考生,关键是要熟悉《行政职业能力测验》和《申论》的考试解题方法


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