由于其发出的黄光太暗，不适合实际应用；更难处在于碳化硅与电致发光不能很好的适应，
研究被摒弃了。二十年代晚期Bernhard Gudden和Robert Wichard 在德国使用从锌硫化物与
铜中提炼的的黄磷发光。再一次因发光暗淡而停止。1936年,George Destiau出版了一个关于硫化锌粉末发射光的报告。随着电流的应用和广泛的认识，最终出现
了“电致发光”这个术语。 二十世纪50年代，英国科学家在电致发光的实验中使用半导体
砷化镓发明了第一个具有现代意义的LED,并于60年代面世。据说在早期的试验中，LED需要
放置在液化氮里，更需要进一步的 *** 作与突破以便能高效率的在室温下工作。第一个商用LED仅仅只能发出不可视的红外光，但迅速应用于感应与光电领域。 60年代末，在砷化镓
基体上使用磷化物发明了第一个可见的红光LED。磷化镓的改变使得LED更高效、发出的红光
更亮，甚至产生出橙色的光。 到70年代中期，磷化镓被使用作为发光光源，随后就发出灰
白绿光。LED采用双层磷化镓蕊片（一个红色另一个是绿色）能够发出黄色光。就在此时，
俄国科学家利用金刚砂制造出发出黄光的LED。尽管它不如欧洲的LED高效。但在70年代末，
它能发出纯绿色的光。 80年代早期到中期对砷化镓磷化铝的使用使得第一代高亮度的LED的
诞生，先是红色，接着就是黄色，最后为绿色。到20世纪90年代早期，采用铟铝磷化镓生产
出了桔红、橙、黄和绿光的LED。 第一个有历史意义的蓝光LED也出现在90年代早期，再一
次利用金钢砂―早期的半导体光源的障碍物。依当今的技术标准去衡量，它与俄国以前的黄
光LED一样光源暗淡。90年代中期，出现了超亮度的氮化镓LED，随即又制造出能产生高强度
的绿光和蓝光铟氮镓Led。 超亮度蓝光蕊片是白光LED的核心，在这个发光蕊片上抹上荧光
磷，然后荧光磷通过吸收来自蕊片上的蓝色光源再转化为白光。就是利用这种技术制造出任
何可见颜色的光。今天在LED市场上就能看到生产出来的新奇颜色，如浅绿色和粉红色。 有
科学思想的读者到现在可能会意识到LED的发展经历了一个漫长而曲折的历史过程。事实上
，最近开发的LED不仅能发射出纯紫外光而且能发射出真实的“黑色”紫外光。那么LED发展
史到低能走多远，不得而知。也许某天就能开发出能发X射线的LED。 然而，LED的发展不单
纯是它的颜色还有它的亮度，像计算机一样，遵守摩尔定律的发展。每隔18个月它的亮度就
会增加一倍。早期的LED只能应用于指示灯、早期的计算器显示屏和数码手表。而现在开始
出现在超亮度的领域。将会在接下的一段时间继续下去。例如，到2005年美国所有的交通信
号指示灯将被LED所取代；美国汽车产业也会于十年内停止使用白炽灯而采用LED灯，包括汽车前灯。大多数的大型户外显示屏也采用成千上万个LED以便产生高质量视频效果。
不久，LED将会照亮我们的家、办公室甚至街道。高效节能的LED意味着太阳能充电电池能够
通过太阳光为其冲电。从而能够把光源带到第三世界及其他没有电能的地方。 曾经暗淡的
发光二极管现在真正预示着LED新时代的来临。
LED产业发展前景：
随着全球LED市场需求的进一步加大，未来我国LED产业发展面临巨大机遇。然而，目前LED核心技术和专利基本被国外垄断，国内企业在"快乐"中"痛苦"前行--
2008年，北京奥运会开幕式上，神奇的“画卷”彩屏出自中国金立翔科技有限公司；
2009年，国庆60周年阅兵式，天安门广场上的巨幅彩屏出自中国利亚德电子科技有限公司；
2010年，上海世博会开幕式上，1万平米的半导体发光二极管（LightEmittingDiode，下称LED）大屏幕出自中国锐拓显示技术有限公司……
在这一个个看似风光无限的企业背后，隐藏着中国LED产业发展的巨大隐患。记者采访发现，目前，全球LED领域的技术和专利，一半以上被美、日、德等发达国家的少数大公司所占有。这些专利多为核心技术专利，国内企业尤其是中小企业很难寻找到突破口。此外，这些国外企业已在全球，尤其是中国，精心部署了专利网，犹如头悬一柄达摩克利斯之剑。我国LED产业要想取得长远发展，必须突破这些专利的层层包围。
现状
发展迅速，但企业规模偏小，产业链不完整
作为目前全球最受瞩目的新一代光源，LED因其高亮度、低热量、长寿命、无毒、可回收再利用等优点，被称为是21世纪最有发展前景的绿色照明光源。我国的LED产业起步于20世纪70年代，经过近40年的发展，现已形成上海、大连、南昌、厦门、深圳、扬州和石家庄7个国家半导体照明工程产业化基地，产品广泛应用于景观照明和普通照明领域，我国已成为世界第一大照明电器生产国和第二大照明电器出口国。
然而，LED产业研究机构--集邦LED中国在线（LEDinside）的一份统计数据显示，截至2009年底，我国共有LED企业3000余家，其中，年产值上亿的只有140家。然而，在这140家企业中，没有一家企业的产品年销售额超过10亿元，超过5亿元的也只有少数几家，大部分在1亿元至2亿元之间。可见，虽然我国LED企业数量较多，但规模普遍偏小。
记者在国内随机选择了一家LED企业进行采访。广东东莞勤上光电股份有限公司（下称勤上光电）创建于1993年，是国内较早从事LED产品生产的企业，并与清华大学共同组建了LED照明技术研究院，国内许多项目如国家大剧院照明、北京绿色奥运道路照明、上海F1赛车场照明、清华大学奥运场馆照明等都出自该企业。然而，就是这样一家国内LED产业发展的“探路者”，在遭遇日本、美国、德国的专利“围堵”时，也不得不绕道以避之。
“勤上光电的研发主要集中在下游的应用领域，在上、中游的研发投入相对较少。这主要是因为，国外大公司和我国台湾的一些企业已经垄断了大部分LED核心技术，国内企业只能把目光转向技术含量较低的下游应用市场。”勤上光电知识产权专员万伟在中国知识产权报记者采访时，对国内LED企业的现状直言不讳。
据记者了解，目前全球已初步形成以亚洲、北美、欧洲三大区域为中心的产业格局，以日本的日亚化工、丰田合成，美国的克里、通用电器和德国的欧司朗为专利核心的技术竞争格局。美、日企业在外延片、芯片技术、设备方面具有垄断优势，欧洲企业在应用技术领域优势突出，而我国的LED还处于较低端的水平，80%左右的产品集中在景观照明、交通信号灯等应用市场，在汽车照明、大屏幕等高端产品方面涉及的比较少。
症结
缺乏核心专利，产学研合作松散
“来自日、美、欧的五大国际厂商代表了当今LED的最高水平，对产业发展具有重大影响。这种影响不仅体现在产品和收入上，更重要的是对技术的垄断，50%以上的核心专利都掌握在这五大厂商手中。”一位业内分析师向本报记者介绍。
随着国内LED市场的蓬勃发展，越来越多的国外企业把目光转向中国，尤其近几年，我国受理的LED领域的专利申请数量逐年显著增加。记者在国家知识产权局发展研究中心提供的一份《半导体照明专利风险分析研究报告》中看到，截至2008年底，全球已有22个国家和地区在我国申请了专利，技术优势明显的国家在我国的专利申请比例较高，排名前五位的国家分别是日本、韩国、美国、德国和荷兰。其中，日本以1306件专利申请的数量遥遥领先，占申请总量的24%，其余四国分别占申请总量的7%、5%、4%、和3%。
在有效专利方面，国内专利申请与国外来华专利申请的比例约为4比5。但在这些国内专利申请中，台湾地区占据了大量的份额，其有效发明专利占到了53%。换句话说，如果除去台湾地区，大陆与国外在专利数量、专利含金量方面的差距将会更大。
此外，从产业链的分布来看，国外公司主要在芯片、封装领域的专利布局较多，有一半的LED核心发明在我国提出了专利申请，日亚化工、欧司朗、拉米尔德、克里、通用电气等公司掌握了绝大多数的核心专利技术。其中，日亚化工的核心专利最多，涉及除封装外的所有产业链。
与上述外国公司相比，我国LED专利申请明显处于劣势。据高工LED产业研究所调查，截至2008年底，中国的LED相关专利申请共2.6071万件，其中处于产业中游和下游的封装与应用方面的专利接近50％。尽管我国在电极、微结构、反射层、衬底剥离/健合等方面具有一定优势，但大多属于外围专利，发明专利只占60％，且通过《专利合作条约》（PCT）途径提交的国际专利申请和向国外申请的专利不多。
据了解，我国LED行业除了核心技术竞争力不强之外，产学研结合比较松散也是制约其发展的主要因素。我国的LED专利有很大一部分集中在科研院所，例如，在外延领域，专利拥有量排前三名的分别是中科院半导体所、中科院物理所和北京工业大学；在芯片领域，排前三位的分别是中科院半导体所、北京工业大学和北京大学。与科研院校相比，国内企业申请的实用新型专利较多。
缺乏核心专利、产学研合作松散，已成为悬在中国企业头上的一把达摩克利斯之剑，随之而来的是企业随时面临的专利侵权风险。
“2008年2月，一名美国老妇以专利侵权为由，向美国国际贸易委员会提出申请，要求对日立、三星、东芝等34家企业进行337调查，其中包括广州鸿利光电子有限公司、深圳洲磊电子有限公司等6家中国企业。这一案件为我国LED产业敲响了警钟。”一位业内专家向记者介绍，随着LED市场的进一步扩大，中国企业面临的专利风险将越来越高。
对策
加强自主研发，重视专利的重要作用
北京奥运会、上海世博会等重大赛事活动对LED照明的集中展示让人们对其有了全新的认识，有力推动了中国LED产业的发展。但对国内企业而言，加强自主研发、壮大规模、提高产品质量与技术水平是现阶段的首要任务。
TCL集团股份有限公司知识产权中心专利开发和授权许可部部长王华钧向记者表示：“面对国外公司的‘虎视眈眈’，国内企业更应苦练‘内功’，加大自主创新力度，重点研发能够被市场广泛接受和认可的新技术，并以此为基础，与国外公司展开许可、合作。”
另外，“可以在消化、吸收国外先进技术的基础上，加强模仿创新，通过对竞争对手的核心专利进行改进，提高其技术效果，申请改进型专利，这是规避专利侵权风险的一条有效途径。”国家知识产权局发展研究中心主任毛金生指出。
对此，北京市立方律师事务所律师谢冠斌也表达了相同的看法。他认为，企业要学会合法利用先进技术，跟踪即将到期的专利，签订专利实施许可合同、反垄断许可、交叉许可、授权生产，还可以到专利未覆盖的国家开拓市场。
对于国内企业面临越来越多的知识产权纠纷，尤其是涉外专利诉讼，王华钧建议：“企业在接到跨国公司的专利侵权诉讼时，选择积极应诉才是上策，要学会巧妙运用各国不同的专利制度和法律诉讼程序。”他进一步解释说，以美国为例，利用美国民事诉讼中的证据交换程序，国内企业可以要求原告提供与涉案专利有关的所有技术资料，包括技术秘密。
此外，加强企业与研究机构的产学研合作也是促进我国LED产业快速发展的有效途径。毛金生表示，国内有些研究机构具有一定的研发能力，而有些企业则具有较强的加工制造能力，企业之间、企业与科研机构之间要强化合作意识，促进科研机构的创新成果向企业转移，努力培育一批具有自主知识产权的创新型“龙头”企业。
记者在采访过程中了解到，尽管我国LED产业发展中存在一些问题，但不可否认的是，这一情况目前已有逐渐好转的趋势，而且，我国在衬底、外延、封装以及芯片的部分领域内的优势是不容忽视的，一些科研院所拥有的专利技术世界领先，已经具备了与跨国公司抗衡的能力和实力。
国务院发展研究中心国际技术经济研究所产业安全研究中心主任滕飞向记者表示，我国LED企业的观念在逐渐转变，越来越多的中小企业开始了战略性部署，逐渐重视在知识产权方面的前期积累，学习运用科学技术武装自己，运用专利开拓国内外市场，把一个个“陷阱”变成了良好的市场前景，“有了好的试验田和突破方向，企业应该多总结经验教训，这样才能飞得更高、更远。”
背景链接
什么叫LED？
LED（LightEmittingDiode），中文含义是发光二极管，是一种能够将电能转化为可见光的固态的半导体器件，可以直接把电转化为光，具有体积小、耗电量低、使用寿命长、亮度高、热量低、环保、耐用等特点。主要应用于各种室内、户外显示屏，汽车内部的仪表板、刹车灯、尾灯，电子手表，手机等。
LED产业链包括哪几部分？
LED产业链主要包括4个部分：LED外延片、LED芯片制造、LED器件封装和产品应用，此外，还包括相关配套产业。
一般来说，外延属于LED产业链的上游，芯片属于中游，封装和应用属于下游。上游属于资本、技术密集型的领域，而中游和下游的进入门槛则相对较低。
什么叫LED外延片？
LED外延片生长的基本原理是：在一块加热至适当温度的衬底基片主要有蓝宝石和、SiC、Si上，气态物质InGaAlP有控制的输送到衬底表面，生长出特定单晶薄膜。目前LED外延片生长技术主要采用有机金属化学气相沉积方法。
LED外延片衬底材料是半导体照明产业技术发展的基石。不同的衬底材料，需要不同的LED外延片生长技术、芯片加工技术和器件封装技术，衬底材料决定了半导体照明技术的发展路线。
当前，能用于商品化的衬底只有两种，即蓝宝石和碳化硅，其他诸如GaN、Si、ZnO衬底，还处于研发阶段，离产业化仍有一段距离。
什么是LED芯片？
LED芯片也称为LED发光芯片，是一种固态的半导体器件，其主要功能是：把电能转化为光能，芯片的主要材料为单晶硅。
半导体晶片由两部分组成，一部分是P型半导体，在它里面空穴占主导地位，另一端是N型半导体，在这边主要是电子。但这两种半导体连接起来的时候，它们之间就形成一个P-N结。当电流通过导线作用于这个晶片的时候，电子就会被推向P区，在P区里电子跟空穴复合，然后就会以光子的形式发出能量，这就是LED发光的原理。而光的波长也就是光的颜色，是由形成P-N结的材料决定的。
什么叫LED封装？
LED封装是指发光芯片的封装，与集成电路封装有较大不同，不仅要求能够保护灯芯，而且还要能够透光。所以，LED封装对封装材料有特殊要求。
LED封装技术大都是在分立器件封装技术基础上发展演变而来的，但却有很大的特殊性。一般情况下，分立器件的管芯被密封在封装体内，封装的作用主要是保护管芯和完成电气互连。而LED封装则是完成输出电信号，保护管芯正常工作，输出可见光的功能，既有电参数，又有光参数的设计及技术要求，无法简单地将分立器件的封装用于LED。
LED封装包括引脚式封装、表面贴装封装、功率型封装等多种形式。
LED应用产品包括哪些？
信息显示。电子仪器、设备、家用电器等的信息显示、数码显示和各种显示器以及LED显示屏信息显示、广告、记分牌等。
交通信号灯。城市交通、高速公路、铁路、机场、航海和江河航运用的信号灯等。
汽车用灯。汽车内外灯、转向灯、刹车灯、雾灯、前照灯、车内仪表显示及照明等。
LED背光源。小尺寸背光源：小于10英寸，主要用于手机、MP3、MP4、PDA、数码相机、摄像机和健身器材等；中等尺寸背光源：10英寸至20英寸之间，主要用于手提电脑、计算机显示器和各种监视器；大尺寸背光源：大于20英寸，主要用于彩色电视的显示屏。
第四章第一节（P80课后习题）1．（1）⑧⑩（2）④⑤⑥⑦⑨（3）①②③④
2．
材料 物理性质 化学性质
玻璃 透明、坚硬、熔点高、不溶于水 稳定。其实能与HF、NaOH溶液反应。
陶瓷 不透明、坚硬、熔点高、不溶于水 稳定。跟玻璃一样，与HF、NaOH溶液反应。
3．Na2SiO3 + H2SO4 + H2O = H4SiO4↓+Na2SO4 H4SiO4 = H2SiO3 + H2O
（注：从水溶液里析出的硅酸其实都是原硅酸H4SiO4，书上为了简便，就把它写成了硅酸）
4．B（注：SiO2+4HF = SiF4↑+2H2O；NaOH与SiO2的反应太慢，故并不选D。）
5．玻璃、石英、陶瓷里都含有大量的SiO2，熔融烧碱时有：SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2O反应发生，对坩埚造成腐蚀。
6．河沙主要成分是石英，其化学成分为SiO2晶体，属于原子晶体，非常坚硬，可以做磨料。
7．SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2O、Na2CO3+SiO2 高温 Na2SiO3+CO2↑（注：其实水玻璃是指Na2SiO3的水溶液，并非Na2SiO3本身，Na2SiO3叫“泡花碱”。）
8．半导体。用于二极管、三极管及集成电路（IC）生产。
9．（1）还原剂 （2）化合反应 置换反应还原剂
（3）SiO2 （沙滩物质）—— Si（粗）—— Si（纯）—— 集成电路产品如电脑（用户）
10．（1）同：最外层电子数都是4；异：电子层数不同。二者为同主族元素。
（2）晶体硅的结构与金刚石的结构非常相似，二者的硬度都很大，熔点都很高。但碳元素的另一单质石墨由于结构的关系，却很软。
（3）CO2、SiO2由于结构关系，物理性质差异非常大。CO2常温下为气体，而SiO2为非常坚硬的固体。但二者的化学性质非常相似，如都是酸性氧化物，可与碱反应，都具有一定的氧化性，能被C还原等。
11．（1）n（Na2O）：n（CaO）：n（SiO2）= ： ： =1：1：6
化学式为：Na2O•CaO•6SiO2 （2）纯碱：72 t 石灰石：81 t 石英：246 t 12．略
第四章第二节（P87课后习题）
1．氯气溶于水后，部分与水发生下列反应Cl2+H2O=HCl+HClO，生成的HClO不稳定，易分解产生新生态的氧，具有强氧化性，故可以氧化有机色素（漂白）及把细菌、病毒杀死。
2．
实验现象 解释或离子方程式
滴入硝酸银溶液 产生白色沉淀 Cl2+H2O=HCl+HClO，Cl-+Ag+=AgCl↓
滴在蓝色石蕊试纸上 先变红后褪色 盐酸使石蕊变红，次氯酸漂白
滴入红墨水 褪色 次氯酸的漂白作用
3．略 4．D5．C6．B7．C
8．漂白粉与漂粉精的化学成分都是次氯酸钙与氯化钙的混合物（其实，“漂粉精”只是商人为了多赚钱给漂白粉起的新名字，并无其它含义）。它们是固体，比较便于保存和运输。而氯水是液体，不便于保存运输。
9．因为一旦发生上述反应，产生出HClO，它不稳定易分解造成漂白粉失效。故购买时应该注重看商品外包装是否破损，若破损则不要购买。保存也是一样要注意密封。
10．防止过多的接触氯气，若必须大量制备和使用，最好在通风橱里进行实验。
11．（1）这样可以尽快逃离氯气扩散区。
（2）吸收Cl2：Cl2+2OH- = Cl-+ClO-+H2O ，减轻其污染。
12．（1）Cl2+2Br- = Br2+2Cl-Cl2+2I- = I2 + 2Cl- （2）Br2+2I- = I2+2Br-
13．（1）可仔细观察外形，氯化钠晶体呈立方体透明，而纯碱呈不透明粉末状；（2）纯碱溶液有滑腻感，而食盐水无滑腻感；（3）分别取少量加食醋，有气泡产生的为纯碱；（4）取极少量尝一下，食盐咸而纯碱涩； （5）用石灰水鉴别…
14．（1）1.43 g （2）要考虑导管、烧瓶内会残留大量Cl2。故必须多取反应物（这就是理论与实际的不同之处）。
15．略
第四章第三节（P95课后习题）
1．CaO+SO2 = CaSO3 2CaSO3+O2+4H2O = 2CaSO4•2H2O
2．（1）高温下促使N2、O2化合，另一可能原因是汽车汽缸内用于点燃汽油蒸气的电火花促使N2、O2放电反应。（2）2NO+2CO 催化剂 CO2+N2 （3）①②
3．A4．C5．C6．D7．D8．C
9．（1） 2SO2+O2 2SO3 （2）Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O （3）3NO2+H2O=2HNO3+NO
10．（1）1280 kg= 1.28 t（2）448 m3 （3）720 t 11．略
第四章 第四节（P103课后习题）
1．（1）酸性（酸的氧化性）（2）吸水性 （3）脱水性 （4）强氧化性 （5）强氧化性
2．B 3．C 4．B 5．AB（但要明确，这二者的红色是不同的） 6．A 7．C 8．D
9．可以分别先加铜片微热，溶液变蓝色且有少量气泡逸出的为稀硝酸。另两份溶液里直接加BaCl2溶液，有白色沉淀产生的是稀硫酸。
3Cu+8HNO3（稀）=3Cu（NO3）2+2NO↑+4H2O Ba2++SO42- = BaSO4↓
10．请与你的同学讨论解决。
11．干燥剂有酸性、中性、碱性之分，也有氧化性、非氧化性之分，还有液态、固态之分。要根据被干燥物质的性质与干燥剂的性质，以二者不发生化学反应、不溶解为原则选择。
SO2——可用浓硫酸干燥，但不能用碱石灰；
NO——可选用无CaCl2干燥。注意！不能用浓硫酸，因浓硫酸能与NO化合。也不宜用碱石灰。
NH3——可用碱石灰，或生石灰。不能用浓硫酸，也不能用无水氯化钙。CaCl2+8NH3=CaCl2•8NH3（类似于结晶水合物）。
12．（1）1.0 mol•L-1 0.5 mol•L-1 （2）1.0 mol•L-1 1.0 mol•L-1 1.5 mol•L-1
（3）1.5 mol•L-1（实际上等于溶液里SO42-的浓度）
13．略
第四章 章复习题（P107）
1．MnO2+4HCl（浓） △ MnCl2+2H2O+Cl2↑ MnO2 HCl KMnO4
2．（1）N2 N2不活泼，不易与金属及氧气反应
（2）NH3 NH3易液化且汽化时能吸收大量的热
（3）NH3 NH3+H+ = NH4+
（4）铵盐 NH4++OH- △ NH3↑+H2O
3．（1）2NaCl + 2H2O 电解 2NaOH + H2↑+Cl2↑
（2）H2+Cl2 点燃 2HCl（溶解于水得盐酸） Cl2+2NaOH = NaCl+NaClO（漂白液、消毒液）
4．C5．B6．D7．D8．B9．D
10．可能产生白烟 NH3+HCl=NH4Cl（离子化合物，常温下为固体小颗粒，呈烟状）
11．N2+O2放电2NO 2NO+O2=2NO2 3NO2+H2O=2HNO3+NO 硝酸降落后与土壤作用形成硝酸盐肥料，“发庄稼”。
12．煤中的硫元素燃烧时形成SO2排放，在空气中飘尘表面（飘尘起到催化剂的作用）被氧气氧化为SO3，SO3+H2O=H2SO4 。形成硫酸型酸雨。
13．此题中只设计实验分别证明白色晶体中含有NH4+、SO42-即可。（但其实这样做的不准确的，因为可能还含有别的杂质，严格应该定量确认一定质量晶体中NH4+与SO42-的质量和为晶体总质量才可以。具体设计略。）
14．（1）6.0 g （2）2.2 mol•L-115．（略）。
全在这了 给分吧
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